通过KIO 3催化的自由基C（sp 2）-H磺酰化反应合成3-亚磺酰化的色酮

通过使用KIO 3作为唯一的催化剂，在无过渡金属的条件下实现了邻羟基苯基官能化烯胺酮与磺酰肼之间通过多米诺色酮环构建和C（sp 2）-H键亚磺酰化反应提供3-亚磺酰化色酮的反应。

关键词： C-H亚磺酰化; 色酮; 多米诺骨牌反应; 自由基; 过渡金属无

C-S键形成反应在有机合成中占据重要位置，因为它们是将硫片段安装到有机化合物上的主要途径。作为许多天然产物和生物相关有机分子中普遍存在的亚结构，已知C（sp 2）-S键如C-S（亚磺酰基）键在确定含硫化合物的性质和生物功能中起着至关重要的作用。[1-3]。因此，开发高效灵活的方法以产生C（sp 2）-S键的研究工作在整个现代有机合成的进步中引起了可持续的兴趣。目前，最流行的构建C的方法（sp 2-S键是过渡金属催化的Ullmann C-S偶联反应[4-8]，Chan-Lam交叉偶联反应[9-12]以及过渡金属催化的C-H键活化[ 13-15]。

最近，作为一种新趋势，无过渡金属的氧化偶联已成为C（sp 2）-S键形成反应中强有力的互补策略[16-27]。作为有益且可持续的方法，这种无过渡金属的交叉偶联转化已经成功地用于合成用亚磺酰基精制的许多有用的有机化合物。例如，3-磺基化的色酮，一类具有重要生物学特征的有用有机分子[28-31]和在合成化学中的广泛应用[32-37]，很容易用几种不同的不含过渡金属的C-合成。 H交叉耦合方法。周和同事报道了NH 4I-通过使用不同的硫源（A，方案1）通过直接色酮C-H亚磺酰化促进3-亚磺酰化色酮的合成[38,39]。最近，我们的在探索烯胺酮C（SP不断努力2）-H键亚磺酰[40,41]的反应，使我们通过KIO建立的3-亚磺酰色酮合成3个的催化的串联反应ö经由串联-hydroxylphenylenaminone和苯硫酚C-H亚磺酰化和分子内C-N键氧化（B，方案1）[42]。随后，Braga等人。报道了一种类似的催化3-亚磺酰色酮的合成，采用了disfufides作为硫基源（B，方案1）[43]。尽管已知路线的效率和应用范围很好，但是色酮基质的成本和有限的变化和/或有气味的苯硫酚的效用仍然是限制。在这方面，设计替代的合成方法同时具有容易变化的，低成本的基材和操作上实用的硫源的优点，这是非常苛刻的。在此，我们通过邻羟基苯基炔酮和磺酰肼之间的串联反应报告了一种针对这些化合物的新合成方案。在该方法中，目标产物的构建通过关键的C-H亚磺酰化而不使用任何过渡金属催化剂或氧化添加剂来提供。