通过槲皮素与2-溴异丁酰溴的酯交换反应首次接收基于类黄酮的大分子引发剂。根据“嫁接”策略，天然存在的星形聚合物具有极性3,3'，4'，5,6-五羟基黄酮核和疏水性聚（丙烯酸叔丁酯）（P t BA）侧通过简化的电化学介导的ATRP（se ATRP）合成臂，仅使用78ppm重量（wt）的催化Cu II复合物。为了证明时间控制的可能性，se利用多步电位电解进行ATRP。通过在制备电解过程中施加最佳电位值来很好地控制聚合速率，以防止生长的聚合物臂的分子间偶联的可能性。这似乎是第一份使用按需se ATRP合成QC-（P t BA-Br）5 伪星聚合物的报道。天然来源的大分子显示出窄的MWD（Đ = 1.08-1.11）。1 H NMR光谱结果证实了基于槲皮素的聚合物的形成。这些新的基于类黄酮的聚合物材料可以用作防污涂料和药物递送系统。
关键词： 黄酮类化合物; 点播SE ATRP; 基于槲皮素的大分子
在过去的十年中，使用原子转移自由基聚合（ATRP）制备天然衍生的星形聚合物的研究活动越来越多[1-4]。考虑到这种方法，天然存在的聚合物可以通过三种主要策略合成：“接枝到” [5-10]，“接枝” [11,12]，或“接枝自” [10,13-21]。特别是“接枝”方法允许侧链组合物的定制和通过聚合引入官能团[21]。该技术在于多功能大分子的应用。该大分子上的引发基团的数量编码合成的星形聚合物中的臂数。此外，通过在星体周边延伸ω-链末端，我们可以很容易地将下一个链段引入聚合物[22,23]。
本文旨在合成具有极性槲皮素（QC）核心和疏水性聚（丙烯酸叔丁酯）（P t BA）臂的槲皮素基星形聚合物，尚未见报道。选择具有五个末端羟基的槲皮素作为接受官能化聚合物的有效溶液。它是一种天然存在的黄酮类化合物，在柑橘类水果，草药，蔬菜，种子，茶，坚果和红葡萄酒中大量存在[24-26]。由于其清除自由基和结合过渡金属离子的能力，它被认为是一种强抗氧化剂[27]。槲皮素抑制黄嘌呤氧化酶[27-29]，体外抑制脂质过氧化[27,28,30]，并清除氧自由基[27,28,31-33]。这种抗氧化剂在预防一系列心血管疾病[27,34,35]，癌症[26,27,36]和神经退行性疾病[27]方面具有极其重要的意义。选择P t BA作为聚合物星的功能臂，因为它可以通过脱保护容易地转化为聚（丙烯酸），产生聚电解质。这类聚合物是研究最广泛，工业上最重要的水溶性大分子之一[37-39]，广泛用作牙科粘合剂，控释装置，涂料和制药工业[40,41]。因此，预期这些合成的天然衍生的大分子可以成为防污涂料和药物递送系统的关键要素。
ATRP是最通用的技术之一，可以获得各种聚合物，其成分控制，分子量（MW），分子量分布（M w / M n，MWD，Ð）和聚合度（DP）[42] -53]。已经致力于开发该方法的“绿色化学”品种。由于简化的电化学介导的ATRP（se ATRP）方法的发展，催化剂络合物浓度已经大大降低到反应系统中的百万分率（ppm）水平[54]。，它可以消除化学还原剂，催化剂再循环的可能性，以及接收窄MWD聚合物的选择[55,56]。另外，外部刺激的应用提供了时间控制的可能性，例如通过分别切换“关闭”和“开启”阶段来停止和重新开始聚合[53,55]，同时保持良好控制的特性。过程[55-57]。通过在photoATRP方法中将光源“打开”和“关闭”来接收类似的效果[58]。然而，在这种情况下，大量的光散射会干扰甚至阻碍有效聚合[56]。因此，seATRP为合成具有预定义分子结构的明确定义的星形聚合物提供了新的机会。
本研究的主要目的是提供从黄酮类化合物合成大分子引发剂的第一个例子，其中含有明确定义的星形聚合物，由槲皮素核心和ATRP窄MWDs的疏水性P t BA臂组成。在多步电位条件下。