R f n CH 2 X 的含氟化合物的合成

合成和反应，R f n CH 2 I（n = 11,13,15）。据作者所知，没有式R f n CH 2 I的氟代烷基碘可商购获得。因此，如方案2所示，研究了先前用于较低同源物（n = 8,10 [13]）的序列。首先使用吡啶和三氟甲磺酸酐（Tf 2）将市售的醇R f n CH 2 OH（n = 11,13,15）转化为三氟甲磺酸酯R f n CH 2 OTf。O）在（三氟甲基）苯（CF 3 C 6 H 5）中，两性溶剂通常能够溶解可观量的氟和非氟溶质[33]。n = 11和13 的反应在0℃下进行，后处理得到预期的三氟甲磺酸酯，产率为60-61％。相反，只有痕量的产物得到n = 15，可能是由于醇在几乎任何介质中溶解性差。然而，含氟化合物的溶解度通常高度依赖于温度[28,34]，室温下的类似反应得到R f15 CH 2OTf的收率为22％。三氟甲磺酸酯是白色固体，在丙酮中具有一定的溶解度 它们的特征在于IR和NMR（1 H，13 C { 1 H}，19F { 1 H}）光谱和实验部分总结的微量分析。

三氟甲磺酸酯在75℃下用NaI在丙酮中处理。在24小时的过程中，实现了对相应的氟化氢R f n CH 2 I的高转化率，尽管速率比非氟类似物慢得多。后处理得到产物为分析纯白色固体，产率为58-69％，其特征类似于三氟甲磺酸酯。所有都在某种程度上可溶于丙酮，但随着全氟烷基的延长，需要适当的助溶剂以达到显着的浓度。为了获得13 C NMR光谱（n = 13,15），C 6 F 6 - 这在技术上是非氟溶剂[35] 但是，尽管如此，氟化溶质仍然有效。

重要的是，这些含氟脂族碘化物比引言中提到的那些更具亲氟性。如实验部分中所述测定代表性分配系数。R f15 CH 2 I的那些范围从> 99：CF 3 C 6 F 11 /甲苯<1 至CF 3 C 6 F 11 /丙酮87:13 。R f11 CH 2 I 的CF 3 C 6 F 11 /甲苯分配系数也> 99：<1。

接下来，用含水NaOCl和浓HCl处理含氟脂族碘化物（n = 11,13）的CH 3 CN / C 6 F 6溶液。盐酸。HCl和温和氧化剂的结合产生Cl 2，为二氯化碘（III）提供了“更环保”的合成方法[36-38]。因此，靶分子R f n CH 2 ICl 2以33-81％的产率沉淀。然而，这些浅黄色粉末的不良溶解性妨碍了通过常规方案的进一步纯化。微量分析证实存在氯。当在丙酮-d 6中记录1 H NMR光谱时新的CH 2信号表明前体R f n CH 2 I的低场1.37-1.38ppm 是明显的。然而，NMR样品缓慢变为黄绿色，暗示溶解的Cl 2，并且起始碘化物通常是明显的。使用Cl 2代替NaOCl / HCl没有得到更好的结果。

合成和反应，R fO x CH 2 I（x = 2-5）。氟化学领域一直在努力减少对含有全氟辛基的结构单元的依赖，这些结构单元与各种环境问题有关[39]。一种方法是切换到相关的空灵阶段标签或“马尾辫” [40,41]。因此，终止于CH 2OH基团的低聚氟醚，CF 3 CF 2 CF 2 O（CF（CF 3）CF 2 O）x CF（CF 3）CH 2OH，可商购。这些缩写为R fO x CH 2 OH，并且醚氧原子基本上没有路易斯碱特征。在某些情况下，已发现CF 2 CF 2 OCF（CF 3）CF 2OCF（CF 3） - 链段比相似的全氟烷基具有更高的萤石[42]。然而，多个CF（CF 3）立体中心是不利的，因为它们使这种化合物成为非对映异构体的混合物，阻碍了结晶。在某些情况下，NMR光谱不能区分非对映异构体，在其他情况下，更复杂的信号模式是明显的。

如方案3中所示，低聚醇（x = 2-5）如对非醚醇R f n CH  上一篇文章 : 脂肪族和芳香族氟碘（I）和碘（III）化合物的合成，结构和稳定性：碘路易斯碱度的作用 下一篇文章 : γ-环糊精单萘基烯丙基衍生物区域异构体的合成及超分子性质