Waker 反应
报告人：赵文奇
一、概述
1894年Phillips首次报道了在水溶液中可以用化学计算量的PdCl2氧化乙烯，然后用PdCl2溶液中产生的Pd金属沉淀作为烯烃存在的试验。1959年，Smidt等人表明，使用CuCl2可以将Pd(0) 金属再氧化成活性PdCl2。这一发现首先将反应转化为商业上可行的工艺，并为其有机合成的应用打开了大门。用催化量的二价Pd盐将烯烃一锅氧化成相应的酮称为Waker氧化反应。
二，反应特征
1、反应在HCl存在的含水介质中进行。
2、末端烯烃反应比内部或1,1-二取代烯烃反应快得多，它们几乎完全转化为相应的甲基酮。
3、末端烯烃可被视为用于合成目的的掩蔽酮。
4、在反应条件下，内烯烃不会被氧化到任何明显的程度。
5、使用催化量的Na2PdCl4和TBHP或H2O2作为共氧化剂，将α，β-不饱和酮和酯区域选择性地氧化成相应的β-酮化合物。
6、烯丙基和高烯丙基醚被区域选择性氧化得到相应的β-和γ-烷氧基酮
7、当氧化在除水以外的亲核试剂存在下进行时，该过程称为Waker氧化。
三，反应机理
首先PdCl2和2Cl- 络合形成带两个负电荷的钯金属配合物，然后通过烯烃配位，配体交换，亲核进攻，β-氢化物消除形成烯醇配位的钯金属配合物，再通过在双键位置的1,2-插入反应后经过β-氢化物消除和还原消除生成与烯烃相对应的酮。
四、相关文献
Org.Lett. 2008, 10, 173-175
Org.Lett. 2009, 11, 1841-1844
Org. Lett. 2012, 14, 1234-1237
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