用α-溴代酮与硫代乙酰胺反应合成噻唑时溴被还原了
如题,反应式中的有机物已做简化处理,在利用α-溴代酮合成噻唑的反应中,发现反应物被还原成了没溴代的酮(液质、紫外确认),不知道是什么原因,求各位同行能指点一二。
反应溶剂是甲醇或乙酸,或加了强酸的乙酸。反应物都被还原了。还原速度是甲醇>乙酸>加了强酸的乙酸。
利用α-溴代苯乙酮做这个反应是没有这种现象的……
回答:
我也遇到问题了
换个溶剂试试?
我们产物不一样,但是过程差不多
第一,生成的是二硫键哈,
第二,碳硫键断裂后形成的碳负离子由于邻位的羰基而得到稳定进攻的硫原子具有亲核性哈,
被进攻的硫原子具有潜在的正电性,
亲核取代反应,离去一个相对比较稳定的烯醇感觉可能是被硫化物还原了哈
先感谢您。这个基理是现实中碰到过的吗?进攻相同元素的情况好像有点少见。因为用溴代苯乙酮当原料,在甲醇溶剂中,可以迅速的生成噻唑。
我的意思是说,这种条件下能形成S-S吗
估计是空间因素造成的此α-溴代酮不/难反应,随反应时间的加长,使得硫代乙酰胺或硫化氢把溴给搞掉
肯定是硫参与了还原反应,换非极性溶剂试试
似乎有这个可能……太可怕了…
说是这样说,但是以冰乙酸为溶剂,液相检测反应,60°C。8个小时内都能监测到硫代乙酰胺。并且硫代乙酰胺的减少和还原产物的生成是相关的。当还原产物不再增加的时候,硫代乙酰胺就不再减少
你得到了那种类型的主产物?
你太厉害了,质谱打出149.1。估计是那个预测的二硫键化合物。。。。。
感觉目标产物出不来了…