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有机合成中α-溴代酮与硫代乙酰胺制备噻唑时溴被还原

用α-溴代酮与硫代乙酰胺反应合成噻唑时溴被还原了

如题,反应式中的有机物已做简化处理,在利用α-溴代酮合成噻唑的反应中,发现反应物被还原成了没溴代的酮(液质、紫外确认),不知道是什么原因,求各位同行能指点一二。
        反应溶剂是甲醇或乙酸,或加了强酸的乙酸。反应物都被还原了。还原速度是甲醇>乙酸>加了强酸的乙酸。
        利用α-溴代苯乙酮做这个反应是没有这种现象的……

用α-溴代酮与硫代乙酰胺反应合成噻唑时溴被还原了




回答:

  1. 我也遇到问题了

  2. 换个溶剂试试?

  3. 我们产物不一样,但是过程差不多

  4. 第一,生成的是二硫键哈,
    第二,碳硫键断裂后形成的碳负离子由于邻位的羰基而得到稳定

  5. 进攻的硫原子具有亲核性哈,
    被进攻的硫原子具有潜在的正电性,
    亲核取代反应,离去一个相对比较稳定的烯醇

  6. 感觉可能是被硫化物还原了哈

  7. 先感谢您。这个基理是现实中碰到过的吗?进攻相同元素的情况好像有点少见。因为用溴代苯乙酮当原料,在甲醇溶剂中,可以迅速的生成噻唑。

  8. 我的意思是说,这种条件下能形成S-S吗

  9. 估计是空间因素造成的此α-溴代酮不/难反应,随反应时间的加长,使得硫代乙酰胺或硫化氢把溴给搞掉

  10. 肯定是硫参与了还原反应,换非极性溶剂试试

  11. 似乎有这个可能……太可怕了…

  12. 说是这样说,但是以冰乙酸为溶剂,液相检测反应,60°C。8个小时内都能监测到硫代乙酰胺。并且硫代乙酰胺的减少和还原产物的生成是相关的。当还原产物不再增加的时候,硫代乙酰胺就不再减少

  13. 你得到了那种类型的主产物?

  14. 你太厉害了,质谱打出149.1。估计是那个预测的二硫键化合物。。。。。
    感觉目标产物出不来了…

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