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在合成化学领域,肟作为重要的含氮化合物合成前体,在医药和功能材料合成中具有广泛的应用价值。尤其是通过氮氧键均裂生成亚胺自由基,已成为实现肟转化的重要方法。然而,未活化的肟容易发生副反应,导致N-OH键难以实现选择性均裂,因此现有研究大多依赖于肟酯、肟醚等已活化的肟化合物。中国科学院福建物质结构研究所苏伟平研究员与节晓明研究员团队致力于发展基于自由基历程的惰性键转化反应,在前期研究的基础上,他们通过铜催化与光催化的协同作用,成功实现了绿光诱导下未活化肟与烯醛的直接环化,反应仅生成水作为副产物,为吡啶骨架的快速构建提供了新的路线。
在最优反应条件下,作者对反应底物的适用性进行了深入研究。实验结果表明,由于条件温和,反应对大多数常见官能团均具有良好的耐受性,且结构较为复杂的底物也能够顺利参与目标转化。 为了进一步展示该反应的实用价值,作者将该合成策略应用于构建多种含有电子供体单元的大共轭吡啶衍生物,并对这些化合物的发光性能进行了研究。结果发现,部分产物展现出显著的溶致变色效应,为功能材料的开发提供了有力支持。 本研究为未活化肟的直接转化开辟了一条高效且普适的合成新途径。通过双催化系统的协同作用,不仅避免了传统方法中的活化基团引入步骤,还拓宽了肟类化合物在合成化学中的应用范围。该反应为构建官能团密集型的多取代吡啶化合物提供了一种简洁、绿色的合成方法。 论文信息 Unlocking Reactivity of Unprotected Oximes via Green-Light-Driven Dual Copper/Organophotoredox Catalysis Shuping Wang, Dr. Yaping Shang, Mengqi Wang, Jiawen Lai, Prof. Dr. Xiaoming Jie, Prof. Dr. Weiping Su Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202501806

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