提升20倍!加州大学重磅Science:界面工程稳定纯水电解

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阴离子交换膜水电解槽(AEMWE)有望实现规模化、低成本的制氢,但其阳极离聚物的电化学不稳定性限制了实际应用。

20251016日,美国加州大学伯克利分校/劳伦斯伯克利国家实验室Shannon W Boettcher在国际知名期刊Science发表题为《Durable, pure water-fed, anion-exchange membrane electrolyzers through interphase engineering》的研究论文,Shujin Hou为论文第一作者,Shannon W. Boettcher为论文通讯作者。


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在本文中,作者报道了一种含无机分子添加剂的界面工程策略。

该添加剂可与离聚物共组装,使纯水供料的AEMWE2.0 A/cm2电流密度和70 条件下实现每小时<0.5 mV的衰减速率耐久性提升超20倍。

通过对不同添加剂与离聚物的系统分析,发现稳定机制源于金属氧/羟基低聚物与离聚物间形成的交联网络。

在运行过程中,无机添加剂发生富集,在水氧化催化剂附近形成界面层,该界面层在维持力学完整性和氢氧根传导性的同时,能有效保护阳极离聚物免受持续降解。

这种基于添加剂的界面工程策略为开发无需支撑电解质的耐久AEMWE开辟了新路径,且该策略可适配不同催化剂与离聚物体系,具有广泛适用性。


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1. AEMWE装置中固体电解质界面的工程化构建(A) 通过离聚物与锆氧/羟基低聚物交联制备有机-无机凝胶(B) 纯水供料AEMWE单电池结构示意图(C) 位于离聚物与阳极催化剂之间的添加剂-离聚物界面结构假设模型。圆柱体代表多孔传输层的不锈钢纤维,其表面预先包覆片状催化剂,最后进行添加剂-离聚物复合填充


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2. 纯水供料条件下AEMWE的性能表现(A) 采用电沉积氢氧化钴[e-Co(OH)2]作为阳极催化剂层的AEMWE电池在测试初期(BOT)与测试末期(EOT)的极化曲线对比。(B) 采用添加剂-离聚物包覆e-Co(OH)2阳极的恒电位稳定性测试(1.02.0 A cm-2),三组装置测试分别持续123200400 h且未发生故障。(C) 不同阳极催化剂在1.02.0 A cm-2电流密度下的BOTEOT电池电压对比。(D) 使用上述四种阳极催化剂的AEMWE2.0 A cm-2电流密度下运行20 h的衰减速率对比,结果显示添加剂构建的界面层显著提升了各体系的耐久性。


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3. 保护性界面层的微观证据(A) e-Co(OH)2-离聚物与(B) e-Co(OH)2-添加剂-离聚物界面在电化学测试前的低剂量冷冻电镜图像。(B)中插图为红色框区域的放大视图,显示与ZrOx在离聚物中分散相一致的纳米级暗色特征。(C-F) 截面SEM图像及Zr元素的EDX面分布图,附相应垂直于催化剂-离聚物界面方向的积分强度曲线:(C) PTL基底上的e-Co(OH)2-添加剂-离聚物原始样品,及在2.0 A cm-2条件下分别测试(D) 1 h、(E) 6 h和(F) 20 h后的样品。


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4. 无机添加剂稳定离聚物的化学作用机制(A) PiperION离聚物(下图)与添加剂-离聚物(上图)在Zr K吸收边附近的共振小角X射线散射谱。(B) 离聚物与添加剂-离聚物薄膜的衰减全反射傅里叶变换红外光谱。(C) 离聚物分散液与添加剂-离聚物溶胶溶液的动态光散射分析(D) 添加剂-离聚物制备过程及其形成保护性界面层的内在机制示意图。

综上,作者将界面工程技术成功应用于离聚物基电化学器件,使纯水供料的阴离子交换膜水电解槽耐久性提升超一个数量级。

通过简单且可规模化的溶胶-凝胶化学形成的无机添加剂与离聚物之间的分子相互作用,是构建坚固且具有离子传导性的材料及界面的关键。

在运行过程中,氧化惰性的ZrOx无机组分在催化剂界面处富集,在维持机械稳定性的同时,有效阻止离聚物的持续电化学氧化降解。

将这些进展与更高活性的电催化剂相结合例如采用高负载金属钙钛矿氧化物阳极和优化的PtRu阴极催化剂,辅以钝化层技术及对离聚物化学的迭代优化,有望使纯水供料AEMWE成为具有颠覆性意义的商业化制氢电解技术。

更广泛而言,这些方法还可用于构建能限制催化剂溶解与再沉积的界面层,防止碳氢离聚物器件(如质子交换膜燃料电池)中的氧化副反应,并调控界面粘附性与催化剂层力学性能。

Durable, pure water-fed, anion-exchange membrane electrolyzers through interphase engineering. Science2025. DOI:10.1126/science.adw7100.

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