港城大楼雄文最新AM:锰酸锶表面构建高活性IrOx促酸性OER

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氧化铱基氧化物因其在酸性析氧反应(OER)中兼具优异稳定性和高活性,被视为最有效的催化剂。

然而,其所需的高铱(Ir)含量成为商业化应用的一大障碍。

如何在降低铱(Ir)用量的同时提升催化活性与耐久性,仍是当前面临的重大挑战。


2025年11月5日,香港城市大学楼雄文、Jiarui Yang在国际知名期刊Advanced Materials发表题为《Highly Active IrOx Formation on Strontium Manganite for Acidic Oxygen Evolution》的研究论文,JiaWei Zhao、Kaihang Yue论文共同第一作者,楼雄文、Jiarui Yang为论文共同通讯作者。
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在本文中,作者通过静电纺丝合成多孔锰酸锶纳米纤维,并在水热合成过程中利用元素溶出行为,原位负载高活性的短程有序IrOx

原位X射线吸收光谱和拉曼光谱表征证实,该短程有序IrOx在OER过程中具有良好的结构稳定性。

密度泛函理论(DFT)计算、差分电化学质谱和原位同步辐射红外光谱进一步揭示,Mn的引入有效抑制了晶格氧参与机制,使催化剂通过吸附演化机制(AEM)稳定进行OER。

所制备的低铱(Ir)负载催化剂在10 mA cm-2下仅需221 mV过电位,并展现出约1000 h的优异稳定性。


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图1:合成与表征。a) Sr1₋δIrMnOx样品的合成示意图。b-d) SrMnOxHY/PAN、SrMnO3和Sr1₋δIrMnOx的SEM图像。e-f) Sr1₋δIrMnOx样品的高分辨TEM图像及相应的快速傅里叶变换图。g) SrMnO3和Sr1₋δIrMnOx样品的粉末XRD图谱。h) Sr1₋δIrMnOx样品的Ir 4f XPS谱。i) 使用不同表征方法确定Sr1₋δIrMnOx样品的Ir质量分数。
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图2:电化学测量。a) Sr1₋δIrMnOx、IrMnOx和IrO2样品在0.5 M H2SO4中的OER极化曲线及相应的塔菲尔斜率。b) Sr1₋δIrMnOx、IrMnOx和IrO2样品的质量活性。c) Sr1₋δIrMnOx、IrMnOx和IrO2样品的长期稳定性测试。d-e) Sr1₋δIrMnOx和商业IrO2样品的PEMWE性能及稳定性。插图:PEMWE装置示意图。从左至右组件为:集流体、碳纸、Pt/C催化剂、质子交换膜、Sr1₋δIrMnOx催化剂、钛网及另一集流体。
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图3:原位表征。a) Sr1₋δIrMnOx和IrMnOx样品的R空间拟合图。虚线:拟合曲线。实线:实验数据。b) Sr1₋δIrMnOx和IrMnOx样品的Ir-O配位数变化。c-d) Sr1₋δIrMnOx和IrMnOx样品的Ir L3边吸收边图。插图:放大图。e) Sr1₋δIrMnOx和IrMnOx样品及参考样品的白线峰积分强度随d带空穴数的变化。f-g) Sr1₋δIrMnOx和IrMnOx样品在0.5 M H2SO4/H218O中不同CV循环的DEMS表征。h) Sr1₋δIrMnOx样品的原位SR-IR测量。i) Sr1₋δIrMnOx样品的原位拉曼光谱。
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图4:OER机理。a) IrO2和短程有序IrO2的OER自由能图。b) 吸附物演化机理图。c) IrO2和短程有序IrO2的态密度图。d) IrO2、Mn掺杂IrO2、短程有序IrO2和Mn掺杂短程有序IrO2的COHP计算。模型1-4的示意图已通过隐藏氧原子进行简化。
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图5:提出的可能机理。a) 短程有序IrO2和长程有序IrO2的不同AEM。b) Sr1₋δIrMnOx催化剂的 proposed 催化机理。


综上,作者报道了一种在锶锰氧化物纳米纤维表面原位构建短程有序IrOx纳米团簇的高效酸性析氧反应(OER)电催化剂Sr1-δIrMnOX,成功破解了“低铱负载-高活性-高稳定性”三者难以兼得的电催化三难问题。

通过电纺与常压水热相结合的策略,利用Sr在水热过程中的选择性溶出,诱导形成高活性、结构稳定的短程有序IrOx,同时Mn的引入有效抑制了晶格氧参与机制(LOM),确保反应遵循更稳定的吸附演化机制(AEM)。

该催化剂在10 mA cm-2下仅需221 mV过电位,质量活性高达1000 A g-1,并在PEM电解槽中实现2 A cm-2的工业级电流密度,稳定运行超1000 h,性能优于大多数已报道的Ir基材料。

系统的原位表征与DFT计算共同揭示了Sr促进高活性结构形成、Mn增强Ir-O键强度并抑制氧空位生成、短程有序结构优化中间体吸附与电荷传输的协同机制,为设计下一代酸性OER电催化剂提供了新思路。


Highly Active IrOx Formation on Strontium Manganite for Acidic Oxygen Evolution. Adv. Mater., 2025https://doi.org/10.1002/adma.202515749.




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