Barton-McCombie脱羟基反应

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将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物的反应。此反应又被称为Barton脱氧反应,是脱去醇羟基的一种方法。醇首先转化为硫代酰基衍生物,然后用Bu3SnH处理。一旦自由基连锁反应被引发,底物的硫原子进攻Bu3Sn自由基,底物中间体分解,生成烷基自由基,然后夺取Bu3SnH的氢自由基,实现循环。此反应的驱动力是稳固的S-Sn键。


反应机理

首先由AIBN分解和三丁基锡反应得到三丁基锡自由基引发反应。引发后在此催化循环中,低浓度的三丁基锡自由基就可以是反应进行:



反应实例


可以用氢硅烷试剂代替剧毒的氢化锡试剂。





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Radical-based transformation of vicinal diols to olefins via thioxocarbamate derivatives: a simple approach to 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxynucleosides
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 Stuart McCombieBarton 的学生,Schering-Plough公司工作很多年,公司被默克收购后退休。

参考文献

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications,  Barton–McCombie deoxygenation,page 28-29.

二、Organic Chemistry Portal:Barton-McCombie Reaction.


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