酮卤化反应

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有机化学中, 酮卤化是一种特殊的卤化方式反应可在酸性或碱性条件下在含有相应元素卤素的水性介质中进行。以这种方式,氯化物,溴化物和碘化物(但特别是非氟化物)官能团可以选择性地安装在α位

的α位羰基中的基团容易卤化,由于形成的能力烯醇化物碱性溶液中,或烯醇酸性溶液中。α卤化的一个实例是丙酮单溴化在酸性或碱性条件下进行,得到丙酮

酸性(乙酸中):

在乙酸存在下溴化丙酮的反应机理。

碱性(在NaOH水溶液中):

在NaOH水溶液存在下溴化丙酮的反应机理。

在酸性溶液中,通常只有一个α氢被卤素取代,因为每次连续卤化都比第一个慢。卤素降低了羰基氧的碱性,从而使质子化不太有利。然而,在碱性溶液中,由于卤素的感应电子退出,连续的卤化更快,使得剩余的氢更加酸性。在甲基的情况下,该反应通常第三次发生以形成三卤化酮,其可以在所谓的卤仿反应用水快速取代以形成羧酸盐

区域选择性也不同:酸中不对称酮的卤化导致更多取代的烷基被卤化。第二当量的卤素导致另一个烷基取代基的卤化(没有卤素)。相反,在碱中,不对称的酮在较少取代的烷基处卤化。随后的卤化(通常不能通过控制化学计量来停止)发生在已经具有卤素取代基的位置,直到所有的氢被卤素原子取代。对于甲基烷基酮(2-链烷酮),进行卤仿反应以选择性地得到羧酸。


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