Hapuindole U和Ambiguine H的全合成

巴兰

PS巴兰，TJ Maimone，JM里希特，自然 2007，446，404-408。

DOI： 10.1038 / nature05569

合成出版物具有如此高的期望值并不是经常发生的事情，但Phil Baran和加利福尼亚斯克里普斯研究所的同事合成的Hapalindole U和Ambigune H让社区处于高潮期。采用商标Baran混合的老派和尖端合成技术，全合成开始于文献合成相对简单的萜烯，其直接与溴吲哚偶联。

那么合成：

尼斯。他们实际上研究了与普通吲哚的耦合，但即使它们获得了良好的收率，随后的6- 外 - 三环化也最好用溴化物就地。有趣的是，激进的环化条件是通过7- endo -trig路线进行的，我不会想到这么简单。

我错过了接下来的几个步骤，主要是因为它们不那么新颖......无论如何，在完成Hapuindole U之后，所需要的只是将叔 -烯基单元安装到吲哚的C2上 - 但直接的方法不是与异腈组相容。然而，根据Danishefsky开发的方案，他们通过添加异戊烯基-9-BBN形成五环氯亚氨酸酯。

对于氯亚胺酸盐的Norrish-1型裂解之后是通常的氢提取，允许脱除和还原到具有异戊二烯基团的吲哚 - 很好！

甜蜜的全合成，分六个步骤！