Amurensinine的全合成

斯托尔兹

英国Tambar，DC Ebner，BM Stoltz，J。Am 。化学。SOC。 2006年， 128，11752-11753。

DOI： 10.1021 / ja0651815

Stoltz的另一种短但甜的合成，这次是伊沙波碱生物碱的阿肯西汀（或至少是天然产物的对映体）。这个目标的生物活性肯定足够吸引人，因为它对帕金森病和阿尔茨海默病似乎很有意思。它们的合成涉及CC和CH键插入，前者带有芳烃。让我们从一点CH激活开始：

也许你已经在你的本科课程中遇到了这样的化学反应，但很高兴看到一个收益非常高的真实世界的例子！但是有一个棘手的选择性问题 - 为什么只有一个区域异构体，为什么那个呢？尽管提出了同样的问题，但论文中没有答案。也许是因为氢气是第一个甲氧基，还是仅仅是位阻效应......但我不能真的相信。随着CC激活：

现在这是一个有趣的转变。取出前一反应的产物，并用芳烃处理，然后加入，然后重新排列，以良好的收率得到产物。手持这种基质后，他们用L-Selectride进行非对映选择性还原，并通过氧化分辨率来设置不对称性，只需要几步即可到达目标。