Biyouyanagin A的全合成

谢

C. Du，L。Li ，Y。Li，Z。Xie，Angew。化学。诠释。埃德。2009年，48，7853-7856。

DOI： 10.1002 / anie.200902908

在Biyouyanagin A的全合成中，Zhixiang Xie的路线使用了两年前由Nicolaou开发的相同的终结游戏。然而，他使用了一些相当强大的化学成分来达到这一点。该分子的右侧部分是一种独特的天然产物 - 高内酯C，左手也是天然的 - 姜烯。后者是按照Nicolaou的论文生产的，但是高内酯 - 更具挑战性的部分 - 以相当不同的方式生产。

首先是实际内酯的合成。该化学反应的起始原料是一种相当敏感的三羰基化合物，具有不寻常的重氮基。通过与苄醇一起使用并用DMP氧化产物来实现β-酮酯位置的选择性重氮化。铑催化剂挤出氮气以形成羰基内鎓盐，其环化得到呋喃酮。

那是时间的中心片 - 钯催化的不对称烯丙基烷基化，由Barry Trost（Pd-AAA）开创。另见Trost的Tamiflu， Terpestacin的总合成 或 最近的综述。然而，Trost没有触及的一个案例是在这个反应中创造了两个相邻的立体中心 - 一个Xie打算解决的案例。在这种情况下，他使用外消旋异戊二烯单环氧化物以及Pd催化剂和β-酮酸酯以获得可观的产率，良好的dr和非常高的对映体过量。使用段落苯环上的氯取代基极大地改变了反应电子学，因此产率（68％）和博士都得到了改善。但是，去除这些取代基很困难......

PTSA的加入导致了高内酯的环形成，并且完成了Xie的部分。我现在重申biyouyanagin A的合成，它基于 Nicolaou的化学反应。我们需要的是光化学[2 + 2]环加成。有趣的事实是：这种反应是仿生的 - 我不知道[2 + 2]的性质。做得好！总共七步。