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Baeyer-Villiger氧化是用过氧酸将醛、酮氧化为酯的反应。Baeyer-Villiger氧化反应中迁移基团的立体化学保持不变,并且反应具有一定的区域选择性,因此它在有机合成中对官能团转化和环扩张有重要意义。

反应机理
Baeyer-Villiger氧化反应第一步,羰基被质子化增强亲电性,随后过氧酸作用于阳离子活化物形成Criegee中间体,中间体重排生成相应的酯或内酯。最富电子的烷基(更多取代的碳)优先迁移。一般迁移规则:叔烷基>仲烷基>环己基>苯基>伯烷基>甲基>>氢。

反应实例
由Baeyer-Villiger氧化进行二氯烯酮环加成为葡萄烯糖,提供了一个双环内酯。

目前仅知道少量制备冠醚的方法,A.P.Marchand用B-V氧化进行新的冠杂环合成。

参考文献
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本文来自 Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms
and Synthetic Applications--Fifth Edition,有机人名反应——机理及应用 第四版

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