Baeyer-Villiger氧化

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Baeyer-Villiger氧化是用过氧酸将醛、酮氧化为酯的反应。Baeyer-Villiger氧化反应中迁移基团的立体化学保持不变,并且反应具有一定的区域选择性,因此它在有机合成中对官能团转化和环扩张有重要意义。


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反应机理


Baeyer-Villiger氧化反应第一步,羰基被质子化增强亲电性,随后过氧酸作用于阳离子活化物形成Criegee中间体,中间体重排生成相应的酯或内酯。最富电子的烷基(更多取代的碳)优先迁移。一般迁移规则:叔烷基>仲烷基>环己基>苯基>伯烷基>甲基>>氢。


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反应实例


Baeyer-Villiger氧化进行二氯烯酮环加成为葡萄烯糖,提供了一个双环内酯。


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目前仅知道少量制备冠醚的方法,A.P.MarchandB-V氧化进行新的冠杂环合成。


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参考文献


1. Baeyer, A., Villiger, V. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1899, 32, 3625-3633.

2. Hassall, C. H. Org. React. 1957, 9, 73-106.

3. Krow, G. R. Org. React. 1993, 43, 251-798.

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5. Cadenas, R., Reyes, L., Lagunez-Otero, J., Cetina, R. THEOCHEM 2000, 497, 211-225.

6. Crudden, C. M., Chen, A. C., Calhoun, L. A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 2851-2855.

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8. Reiser, O. Chemtracts 2001, 14, 94-99.


本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications--Fifth Edition,有机人名反应——机理及应用 第四版


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