行业文章 Overman重排 通过烯烃的1,3-位置互换将烯丙基三氯乙酰亚胺酯转化为烯丙基三氯乙酰胺进而将烯丙醇转化为烯丙胺的反应。烯丙胺类化合物是重要的含氮分子(如生物碱,抗生素和非天然氨基酸等)的前体。反应机理:脱掉质子的醇进 ... 03月21日 1950 阅读全文
行业文章 Brook重排反应 该反应是1958年加拿大的化学家Brook发现报道的。α-硅基氧负离子通过生成一个五配位硅中间体重排得到α-硅氧基碳负离子的反应称为 [1,2]-Brook重排,或 [1,2]-硅 ... 03月21日 1831 阅读全文
行业文章 醇的硅醚保护反应 Silyl Protective Grou 硅醚是含有硅原子与烷氧基以共价键键合的一类化合物,硅醚化合物在保护基化学当中有非常广泛的应用。 硅醚之间的区别主要基于位阻及电性的不同。总的来讲,酸性条件脱除位阻较小的硅基团相对更快,而位阻较大的硅基 ... 03月20日 2041 阅读全文
行业文章 烯丙酯保护羧基 最常用的羧基保护方法是做成叔丁酯(往期:通过叔丁酯保护羧基)或甲酯,叔丁酯常见的脱保护条件是酸性,甲酯一般碱性条件脱保护,但是有些化合物对酸碱不稳定,因此就需要中性条件下可以去保护的羧基保护基。这类保 ... 03月20日 1700 阅读全文
行业文章 三苯甲基酯保护羧基 三苯甲基酯【Triphenylmethyl (Tr) ester】,一般在水溶液中不稳定,但在羟汞化反应中稳定。【J. Am. Chem. Soc., 100, 1886(1978)】与之类似的保护基 ... 03月20日 1358 阅读全文
行业文章 Hofmann 降解制备胺 Hofmann降解是将伯酰胺通过氧化降解成少一个碳原子的伯胺, 其机理如下:最早期的Hofmann降解是使用NaOH水溶液和Br2来实施的。这个条件比较剧烈,后续有许多改进的方法陆续被报道, ... 03月20日 2573 阅读全文
行业文章 Hofmann–Löffler–Freytag反应 热化学或光化学条件下分解质子化的N-卤代胺制备吡咯烷或哌啶的反应。反应机理反应实例参考文献1. Hofmann, A. W. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1879, 12, 984. ... 03月20日 1300 阅读全文
行业文章 Barton脱氨基反应 将伯胺转化为异腈,接着通过自由基反应脱除异腈得到相应脱胺基产物的反应。此反应也被称为 Barton–Saegusa反应。异硫氰化物(isothionitriles)和异硒氰化物(isoselenoni ... 03月19日 2404 阅读全文
行业文章 Giese自由基加成反应(Giese Radical Add ... 概要像含卤素・硫化合物・Barton酯等可以与自由基起始剂反应形成碳自由基,进而与各种自由基捕获剂反应。在这些反应中,对于缺电子的烯烃作为底物的形成C-C键的反应通常被称为Giese反应。在反应中生成 ... 03月19日 2352 阅读全文
行业文章 Hunsdiecker-Borodin反应 羧酸银用卤素处理得到卤代烷的反应。反应机理自由基机理,银盐先和卤素反应得到一个不稳定的中间体,然后脱羰得到卤代烃。此反应碳碳键发生均裂,按自由基机理进行。反应实例5. Lampman, G. M.; ... 03月19日 1874 阅读全文