芝加哥大学林文斌、厦门大学汪骋等报道报道了模拟酶结构的金属有机框架化合物的合成，将强Lewis酸位点和光还原催化位点组装到MOF中，通过将1,4-苯二丙烯酸酯、2,2′-联吡啶-5,5-二羧酸酯通过O₃氧化，随后通过TfOH处理，得到强Lewis酸性的Al-OTf位点，随后将[Ir(ppy)₂(dcbpy)]⁺引入，实现了MOF中同时具有强Lewis酸位点和光还原Ir催化位点，该催化剂可用于N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯/芳基溴甲基酮和炔基氮杂芳烃/乙烯基氮杂芳烃反应，得到氮杂芳烃物种。该催化剂在合成非尼拉敏、氯苯那敏等药物分子中展现了反应活性。

本文要点

要点1. MOF制备过程。Al(NO₃)₃，H₂(dcbpy)₂，H₂(pdac)在DMF中水热反应得到Al(OH)(dcbpy)_0.8(pdac)_0.2，随后使用O₃对材料氧化反应，实现了对pdac的消除，并生成Al(OH)(dcbpy)_0.8(OH)_0.4(H₂O)_0.4。使用Me₃Si-OTf对MOF中的OH修饰，得到Al(OH)(dcbpy)_0.8(OTf)_0.4。随后通过[Ir(ppy)₂Cl]₂处理，将光活性位点引入到MOF中。

要点2. 催化反应性能。使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和端基乙烯作为反应物，在反应中加入0.5 mol %OTf/Ir修饰的MOF催化剂，两倍量HEH，在乙腈中使用蓝光LED进行光催化6 h，得到乙烯的烷基化反应。反应拓展结果显示，该反应对多种反应底物有中等到较高的产率。该反应同样能够对端基炔烃底物进行烷烃化反应，生成对应的烯烃产物。产物拓展结果显示，对多种端炔实现了中等到较高的产率。

Yangjian Quan, et al. Metal-Organic Framework with Dual Active Sites in Engineered Mesopores for Bioinspired Synergistic Catalysis，J Am Chem Soc 2020,

DOI：10.1021/jacs.0c02966

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c02966