哈尔滨工业大学赵磊、王振波课题组--海绵模板三明治状钴嵌入的氮掺杂碳多面体/石墨烯复合材料作为锌空气电池的高效催化剂

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非贵金属材料被认为是用于氧还原反应(ORR)的最有希望的催化剂,可以克服Pt基催化剂固有的缺陷,例如成本高、可获得性有限和稳定性不足。在这里,我们通过一种简便且可扩展的策略来制造类似三明治的Co封装的氮掺杂碳多面体/石墨烯(s-Co@NCP/rGO),即通过分别在聚氨酯(PU)海绵模板上加载Co基沸石咪唑酸酯骨架(ZIF-67)和氧化石墨烯(GO)层。3D夹层结构在海绵模板的帮助下得以保持,从而促进了ZIF-67衍生的Co嵌入的氮掺杂碳多面体(Co@NCP)的均匀分散,并防止了石墨烯板在退火过程中发生团聚。最终产品对ORR具有相当大的催化性能,半波电势为0.85 V,与20 wt%的Pt/C相比,具有更好的稳定性和更高的中毒耐受性,这是由3D三明治状结构N/Co-掺杂效应、较大的可及表面积和分层多孔结构决定的。催化剂出色的ORR性能意味着它们可以在Zn-空气电池中用作阴极催化剂。在这样的演示中,s-Co@NCP/rGO表现出1.466 V的高开路电压、出色的长期耐用性以及186 mV/cm2的出色峰值功率密度,这显示了其作为潜在替代品的巨大潜力。在非贵金属ORR催化剂领域中的广泛实际应用。 

Figure 1. s-Co@NCP/rGO催化剂的合成示意图。

 

Figure 2. as-Co@NCP/rGO前体、(bs-Co@NCP/rGO-800、(c)聚氨酯海绵模板、(ds-Co@NCP/rGO前体中的ZIF-67和(es-Co@NCP/rGO-800ZIF-67衍生的碳材料的SEM图像。s-Co@NCP/rGO-800ZIF-67衍生的碳材料的(fTEM和(gHRTEM图像。(h)带有元素映射的s-Co@NCP/rGO-800STEM。(is-Co@NCP/rGO-800的结构图。

 

Figure 3. as-Co@NCP/rGO-800CV曲线。(b)不同样品的SCV曲线。(c)比较不同催化剂的半波电势和Jk@0.83V。(ds-Co@NCP/rGO-800在不同转速下的SCV曲线,以及(e)在不同电势下的对应K-L图。(f)使用RRDE数据计算的ORR过程中过氧化氢的产率和s-Co@NCP/rGO-800Pt/C的电子转移数。(gs-Co@NCP/rGO-800Pt/C催化剂的计时安培响应。(h)通过记录5000次循环后的SCV曲线,对s-Co@NCP/rGO-800进行长期耐久性测试。(i)在计时电流法测量过程中,在400s时将甲醇添加到KOH电解液中,进行甲醇耐受性测试。


Figure 4. a)锌空气电池的示意图。(b)用万用表测得的s-Co@NCP/rGO-800锌空气电池的开路电压为1.466V。(c)使用两个s-Co@NCP/rGO-800串联的锌空气电池点亮LED的照片。(d)使用不同催化剂的锌空气电池的放电极化和相应的功率密度曲线。(e)使用不同催化剂的锌空气电池的比容量。(fs-Co@NCP/rGO-800和基于Pt/CZn-空气电池的恒电流放电测试。 

相关研究成果于2020年由哈尔滨工业大学Lei ZhaoXu-Lei SuiZhen-Bo Wang课题组,发表在NanoscaleDOI: 10.1039/c9nr09020g)上。原文:A sponge-templated sandwich-like cobaltembedded nitrogen-doped carbon polyhedron/graphene composite as a highly efficient catalyst for Zn–air batteries


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