关于Ms和Ts作为离去基团在有机合成中应用

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Ts和Ms都是亲核反应中良好的离去基团,在我们研究的过程中经常会用到,但是很少有人知道在使用过程中它们的有什么相同点和不同点。现就将Ms和Ts简单的介绍一下:
对于Ms和Ts的引入:
1.就反应活性,MsCl的反应活性要比TsCl高,MsCl在以二氯甲烷为溶剂,三乙胺为碱室温或者冰浴的条件下就能够反应,生成OMs;而TsCl一般则以吡啶或者四氢呋喃和氢氧化钠水溶液的混合溶液作为溶剂进行反应,如果底物反应活性比较差,还需要加热才能反应。
2.Ms和Ts的反应产物一般都比较干净。
3.对于后处理,上Ms的反应易于纯化,一般反应完毕,加入水淬灭反应,然后依次用饱和食盐水,Na2CO3水溶液洗有机相,浓缩就可以得到干净的产品;而Ts则相对麻烦一些,对于反应中加入的过量TsCl,一般很难除去,有些时候可能需要进行柱层析才能够除干净。
4.收率一般都比较高。
5.对于整个反应路线中底物没有紫外吸收,想要引入一个有含有紫外吸收的官能团在该步进行纯化的反应,Ts 相对于Ms 而言,就具有一定的优势,因为Ts 含有苯环,紫外下容易检测,纯化得到干净的产品。


对于Ms 和Ts 作为离去基团:
一般说来,Ms和Ts作为离去基团没有什么太大的区别,可以和有机胺,氰化物等发生取代反应,但有些时候对于某些具体的化合物还是区别非常大,我们在实验的过程中遇到过这样的情况,例如:

在做上面上Ms反应的时候,反应过程中TLC和LCMS检测,反应比较干净,但是当用二氯甲烷萃取,干燥,过滤低温旋干之后做核磁鉴定结构,发现核磁谱图非常的杂乱,然后再次将产物溶解TLC和LCMS检测,发现产物已经变的非常杂乱,没有所要的产物了,这可能是由于该化合物两分子或者多分子反应形成了季铵盐使得产品变杂。当用Ts代替Ms之后,同样用二氯甲烷萃取,干燥,过滤旋干就能够得到比较纯的产品,继续做下一步反应,得到预期的产物c。因此我们可以看到,在使用Ms或者Ts作为离去基团的时候,Ms不行,不能够代表Ts不行,同理,Ts不行,也不能代表Ms也不行,两个离去基团都应该进行小试,尤其在含有氮原子的杂环时更应该如此。


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