Horner-Wittig（霍纳-维蒂希）合成烯烃的反应

  • A+
Horner用膦氧化合物代替鏻盐，α-去质子化后与醛、酮反应合成烯烃的反应。




反应机理


该法的重要性在于，如果反应用锂作碱，则中间体1,2-亚膦酰醇E/Z-2可被分离纯化，得到纯的非对映异构体，后者经立体选择性消除得纯的（E）或（Z）-式烯烃。
膦氧化合物可通过烷基三苯基膦与氢氧化钾加热反应制得。
该法可用于Z-烯烃的制备，而E-烯烃则可通过对β-酮膦氧化合物立体选择性还原消除得到。




Horner-Wittig反应与传统的Wittig反应相比较具有以下优点：
1）P0试剂的羰负离子较磷叶利德具有更强的亲核性，更容易与羰基化合物反应，而且反应条件温和，对外界条件不敏感。
2）在传统的Wittig反应的操作中，产物烯烃和氧化膦不容易分离。而Horner-Wittig反应中得到的次磷酸或膦酸阴离子都溶于水，易于烯烃分离。
3）磷叶利德需要比较昂贵的叔膦作为起始原料，为烷基磷酸酯则可用比较便宜的试剂，制备方法简便。
4）经典的Wittig反应在特点条件下往往可得到Z体为主的产物，而Horner-Wittig反应在大多数情况下得到E体为主的产物。


Horner-Wittig反应是维生素D3的A环和C、D环对接的主要方法之一。





版权说明：发表的文章仅代表作者观点，如文章或内容涉及侵权，请联系我们删除！


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论：0