Org.Lett: SF6气体作为脱氧氟化试剂

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脱氧氟化反应一直是有机氟化学领域得热点和难点,传统的脱氧氟化试剂如DASTSF4虽然反应高效但存在安全隐患,而新开发的试剂大多价格比较昂贵。早在两三年前,笔者就注意到了六氟化硫气体,该气体是常用的工业熏蒸剂,产量规模达万吨级,价格十分低廉。和SF4气体不同,SF6气体由于氟原子对中间硫的屏蔽作用,SF6稳定性十分好。若能基于SF6气体开发新的脱氧氟化反应,具有以下几个优点:①SF6十分稳定,便于运输和储存,安全性好;②成本十分低。

密歇根大学的Pavel Nagorny课题组报道了一种基于光氧化还原策略的SF6活化方法,在紫外光作用下,以DMBP为催化剂 ,能以较高收率实现对糖类化合物的脱氧氟化反应。


 

其反应机理如下:二芳基甲酮在紫外光和三级胺作用下转化为较强的自由基负离子电子给体,SF6得到一个电子生成自由基负离子中间体,该中间体离去氟负离子最后生成SF4,现场生成的SF4随后实现脱氧氟化反应。


 




实验部分


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参考文献:


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