以通过碳-碳π键间插入的方式，且不依赖底物活化和安装导向基团，进而实现以位点选择性同时产生C-C和C-H键的反应策略，是催化烯烃碳氢官能化的一个主要目标在该领域中，利用金属催化未活化脂肪族C=C键的加氢芳基化反应可提供具有芳基和杂芳基取代碳中心的高价值产物。迄今为止，也已有诸如使用芳烃、芳基亲核试剂或亲电试剂等，进行分子间线性（反马式）选择性转化的许多重要研究结果发表。不过，相比之下，可以提供包含三级或四级立体中心的马式选择性支化变体的反应却较为罕见。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，National University of Singapore的Ming Joo Koh教授在J. Am. Chem. Soc.上报道一种经由碳镍氢化物转移的方式，实现了镍催化区域选择性烯烃加氢芳基（烯基）化反应，即可达成马式选择性支化的反应结果。
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该研究通过加入双核Ni(I)络合物作为催化剂和醇盐作为碱，可将自酚和酮而来的有机溴化物或三氟甲磺酸酯与烯烃进行马式选择性加氢芳基（烯基）化反应。
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从结果来看，可见带有芳基和烯基取代的叔和季中心的产物可以有高达 95% 的产率和 > 99:1 的区域异构比。且与过去金属氢化物原子转移 (MHAT) 到烯烃的双催化方法相反，该研究仅需使用单催化剂。
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且从机理证据表明，反应是于C=C键上进行位点选择性碳镍化，再使用醇盐作为氢化物来源进行氢化物转移，以非自由基的反应途径进行，有利于医药相关化合物的合成实用性。
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参考文献：Catalytic Regioselective Olefin Hydroarylation(alkenylation) by Sequential Carbonickelation-Hydride Transfer
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c03228
原文作者：Chen-Fei Liu, Xiaohua Luo, Hongyu Wang,* and Ming Joo Koh*
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