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反铁磁性材料(antiferromagnetic materials)上较弱的内部电场使电荷难以迁移到表面,导致CO2光还原性能较低,其中不对称和极化细化结构可以诱导强烈的内部电场。
基于此,清华大学朱永法教授、西北大学胡军教授、广东石油化工学院余长林教授和江西理工大学杨凯副教授(共同通讯作者)等人报道了通过熔盐法(molten salt method,MSM)合成具有高度分散的铒原子掺杂(Er/NiO1-x)的n-型NiO,以加速电荷分离和转移。

在文中,作者通过MSM设计了块状NiO材料中的极化和内建电场,其中将高分散的铒(Er)原子引入其晶胞(nEr/NiO1-x,其中n表示通过ICP-MS测定的Er/Ni的摩尔比)。作者发现Er原子的掺杂会引起局部NiO晶格畸变,促进偶极子和极化的变化,从而增强表面电位差,这通过密度泛函理论(DFT)模拟和实验表征得到证明。

此外,开尔文探针力显微镜(KPFM)显示,与原始NiO相比,Er原子掺杂NiO的平均电场增强。nEr/NiO1-x极大的促进了CO2的吸附和活化,减弱CO2光还原反应的能垒。
在Er原子的最佳掺杂率(2%)时,显着提高载流子分离效率和优异的CO2光还原性能,在Ru(byp)32+/乙醇胺电子剂生成体系中,CO产率为368 µmol g-1 h-1,分别是传统NiO和n型NiO的26.3倍和3.9倍。总之,所制备的nEr/NiO1-x光催化剂和控制内部电场的晶胞偶极子为反铁磁材料中的CO2光还原打开了新的窗口。

Steering Unit Cell Dipole and Internal Electric Field by Highly Dispersed Er atoms Embedded into NiO for Efficient CO2 Photoreduction. Adv. Funct. Mater., 2022, DOI: 10.1002/adfm.202111999.

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