【J. Am. Chem. Soc.】(杂)芳基羧酸脱羧卤化的合成策略

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芳基氯化物、溴化物和碘化物，在金属介导的交叉偶联反应中可作为有机金属物种的通用偶联伙伴和前体，进而提供对各种含芳基复杂化合物的快速合成方法。此外，芳基氟化物和氯化物因为它们有着能显著改变生物活性分子的生物学特性，所以在药物开发中的应用性也相当广泛。

因此，开发出能通过操作简单的方法，将常见的芳基卤化物以选择性的方式实现物质的芳基化，对于各种领域的合成化学家来说都是至关重要的。
至今，尽管已经有许多研究广泛探索了芳基羧酸的热脱羧官能化反应，但现有的卤化脱羧方法的底物范围仍然有限，并且也还没有统一的合成策略可以从芳基羧酸前体中获得任何类型的芳基卤化物。


图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

所以，David W. C. MacMillan教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种光/铜协同催化的(杂)芳基羧酸脱羧卤化的合成策略。



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该研究通过配体-金属的电荷转移，即可实现直接脱羧卤化（杂）芳基羧酸的通用催化方法。



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该策略适用于范围极其广泛的底物。他们利用芳基自由基中间体的生成，即可达成不同的功能化途径。如原子转移以获取溴代或碘代（杂）芳烃。



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以及铜捕获自由基并随后还原消除以生成氯代或氟代（杂）芳烃。



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此外，他们所提出的配体-金属电荷转移机制也得到了一系列光谱研究的支持。


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参考文献：A Unified Approach to Decarboxylative Halogenation of (Hetero)aryl Carboxylic Acids

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c02392

 

原文作者：Tiffany Q. Chen, P.Scott Pedersen, Nathan W. Dow, Remi Fayad, Cory E. Hauke, Michael C. Rosko, EvgenyO. Danilov, David C. Blakemore, Anne-Marie Dechert-Schmitt, Thomas Knauber,Felix N. Castellano, and David W. C. MacMillan*

 

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c02392


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