【Angew. Chem. Int. Ed.】酶催化区域选择性和立体特异性1,2-甲基移位的Meinwald重排

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环氧化物是易于获得的中间体，可以转化为各种官能团。其中，环氧化物的Meinwald重排反应是有机化学中的一个重要反应，在精细化工和药物合成中得到了广泛的研究和应用。然而，内环氧化物的Meinwald重排通常缺乏区域选择性和立体控制，氢或烷基等不同取代基的迁移会产生混合产物。


图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

有鉴于此，National University of Singapore的ZhiLi课题组报道了一种酶催化的内环氧化物Meinwald重排中的区域选择性和立体特异性1,2-甲基转移。氧化苯乙烯异构酶（SOI）通过1,2-甲基转移催化内环氧化合物的独特异构化，而不发生1,2-氢化物转移，从而生成相应的醛和环酮作为唯一产物。SOI催化的异构化反应显示出很高的立体特异性，完全保留了立体构型。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

这种酶促Meinwald重排反应用于三种新型的对映选择性级联反应，结果显示，这种策略能够高ee值和高产率将反式-β-甲基苯乙烯转化为相应的（R）-醇、酸或胺。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

参考文献：Enzyme-Catalyzed Meinwald Rearrangement with an Unusual Regioselective and Stereospecific 1,2-Methyl Shift

Angew. Chem. Int. Ed.

DOI：10.1002/anie.202204889

原文作者：Ruipu XIN+, Willy Wei Li SEE+, Hui YUN, Xirui LI, Zhi LI*


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