相关反应
1,3-偶极环加成
臭氧分解
过氧化物的合成
Related Reactions
1,3-Dipolar Cycloaddition
Ozonolysis
Synthesis of Peroxides
Griesbaum Coozonolysis反应
Griesbaum Coozonolysis允许通过O-甲基肟与羰基化合物在臭氧存在下反应制备确定的四取代的臭氧化物(1,2,4-三氧杂环戊烷)。 与它们作为氧化烯烃裂解中间体的传统作用相反,具有庞大取代基的1,2,4-三氧杂环戊烷是可分离的和相对稳定的化合物。
取代的1,2,4-三氧杂环戊烷的选择性合成引起了相当大的兴趣,因为有迹象表明该杂环赋予了有效的药理学活性,例如在抗疟疾领域。
Griesbaum Coozonolysis的机制
未改性的臭氧分解不对称烯烃非选择性地产生中间体羰基化合物和羰基氧化物; 然后它们可以相互反应得到1,2,4-三氧杂环戊烷的统计混合物。
如果一种前体原位产生羰基氧化物然后与第二种化合物 - 羰基反应,则可以进行呋喃解(在臭氧存在下的两种化合物)。 已经发现N-甲基肟是理想的前体,因为它们容易在1,3-偶极环加成中与臭氧作为亲偶极物反应。 然后,1,3-偶极环加成反应导致形成羰基氧化物和亚硝酸甲酯:
羰基氧化物与羰基化合物的1,3-偶极环加成得到四取代的臭氧化物:
如果不加入羰基化合物,可以通过羰基氧化物的二聚作用分离1,2,4,5-四恶烷:
Recent Literature 近期文献
Synthesis of Tetrasubstituted Ozonides by the Griesbaum Coozonolysis Reaction: Diastereoselectivity and Functional Group Transformations by Post-Ozonolysis Reactions
Y. Tang, Y. Dong, J. M. Karle, C. A. DiTusa, J. L. Vennerstrom, J. Org. Chem., 2004, 69, 6470-6473.