相关反应
熊田耦合
Nozaki-Hiyama Coupling
Reformatsky反应
Weinreb酮合成
Related Reactions
Kumada Coupling
Nozaki-Hiyama Coupling
Weinreb Ketone Synthesis
格氏反应_格氏试剂_Grignard Reaction_Grignard Reagents
格氏反应是将有机镁卤化物（格氏试剂）加入到酮或醛中，分别形成叔醇或仲醇。 与甲醛的反应产生伯醇。
Grignard试剂也用于以下重要反应：向酯或内酯中加入过量的格氏试剂，得到叔醇，其中两个烷基相同，并且在腈中加入格氏试剂产生 通过金属亚胺中间体的不对称酮。 （下面描述了一些更多的反应）
格氏反应机理
虽然通常认为反应通过亲核加成机理进行，但空间位阻基质可根据SET（单电子转移）机理反应：
对于空间位阻酮，我们收到以下副产品：
格氏试剂可以作为碱，去质子化产生烯醇化中间体。 处理后，回收起始酮。
还可以发生还原，其中氢化物通过环状六元过渡态从格氏试剂的β-碳输送到羰基碳。
格氏试剂的其他反应：
使用羧酸氯化物：
酯的反应性低于中间体酮，因此该反应仅适用于使用过量的Grignard试剂合成叔醇：
使用腈类：
使用CO2（通过向反应混合物中加入干冰）：
使用环氧乙烷：
Recent Literature
Highly Enantioselective Desymmetrization of Anhydrides by Carbon Nucleophiles: Reaction of Grignard Reagents in the Presence of (-)-Sparteine
R. Shintani, G. C. Fu, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1057-1059.
Added-Metal-Free Catalytic Nucleophilic Addition of Grignard Reagents to Ketones
H. Zong, H. Huang, J. Liu, G. Bian, L. Song, J. Org. Chem., 2012, 77, 4645-4652.
Zinc(II)-Catalyzed Addition of Grignard Reagents to Ketones
M. Hatano, O. Ito, S. Suzuki, K. Ishihara, J. Org. Chem., 2010, 75, 5008-5016.