相关反应
交叉复分解
Enyne复分解
闭环复分解
环开口复分解
Related Reactions
Cross Metathesis
Enyne Metathesis
Ring Closing Metathesis
Ring Opening Metathesis
烯烃复分解_格拉布斯反应_Olefin Metathesis-Grubbs Reaction
烯烃复分解允许在不同的烯烃之间交换取代基 - 亚烷基化物。
该反应首先用于石油重整,用于合成高级烯烃(Shell高级烯烃工艺-SHOP),在高压和高温下使用镍催化剂。如今,甚至MW> 250,000的多烯也以这种方式在工业上生产。
用于实验室的合成有用的高收率方法包括末端乙烯基之间的闭环,交叉复分解 - 末端乙烯基的分子间反应 - 和应变烯烃的开环。当使用具有末端乙烯基的分子时,可以通过从反应混合物中容易地除去产物乙烯来驱动平衡。开环复分解可以使用过量的第二烯烃(例如乙烯),但也可以作为均聚或共聚反应进行。在这种情况下的驱动力是环应变的损失。
所有这些应用都是通过开发新的均相催化剂而实现的。下面显示的是这些催化剂中的一些,其耐受更多官能团并且更稳定且易于处理。
Schrock催化剂更具活性,可用于空间要求较高的底物的转化,而Grubbs催化剂可耐受多种官能团。
第二代Grubbs催化剂比原始版本更稳定,更活跃。 其中一些描述如下:
K. Grela, S. Harutyunyan, A. Michrowska, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 114, 4038. DOI
烯烃复分解机理
引发:
催化循环:
Recent Literature 近期文献
Prevention of Undesirable Isomerization during Olefin Metathesis
S. H. Hong, D. P. Sander, C. W. Lee, R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 17160-17161.
A Rapid and Simple Cleanup Procedure for Metathesis Reactions
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Highly Active Ruthenium Metathesis Catalysts Exhibiting Unprecedented Activity and Z-Selectivity
L. E. Rosebrugh, M. B. Herbert, V. M. Marx, B. K. Keitz, R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1276-1279.