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烯烃复分解_格拉布斯反应_Olefin Metathesis-Grubbs Reaction

相关反应

交叉复分解

Enyne复分解

闭环复分解

环开口复分解

Related Reactions

Cross Metathesis

Enyne Metathesis

Ring Closing Metathesis

Ring Opening Metathesis



烯烃复分解_格拉布斯反应_Olefin Metathesis-Grubbs Reaction

烯烃复分解允许在不同的烯烃之间交换取代基 - 亚烷基化物。

该反应首先用于石油重整,用于合成高级烯烃(Shell高级烯烃工艺-SHOP),在高压和高温下使用镍催化剂。如今,甚至MW> 250,000的多烯也以这种方式在工业上生产。


用于实验室的合成有用的高收率方法包括末端乙烯基之间的闭环,交叉复分解 - 末端乙烯基的分子间反应 - 和应变烯烃的开环。当使用具有末端乙烯基的分子时,可以通过从反应混合物中容易地除去产物乙烯来驱动平衡。开环复分解可以使用过量的第二烯烃(例如乙烯),但也可以作为均聚或共聚反应进行。在这种情况下的驱动力是环应变的损失。


所有这些应用都是通过开发新的均相催化剂而实现的。下面显示的是这些催化剂中的一些,其耐受更多官能团并且更稳定且易于处理。

Schrock催化剂更具活性,可用于空间要求较高的底物的转化,而Grubbs催化剂可耐受多种官能团。


第二代Grubbs催化剂比原始版本更稳定,更活跃。 其中一些描述如下:

K. Grela, S. Harutyunyan, A. Michrowska, Angew. Chem. Int. Ed.2002114, 4038. DOI



烯烃复分解机理

引发:

催化循环:





Recent Literature  近期文献


Prevention of Undesirable Isomerization during Olefin Metathesis
S. H. Hong, D. P. Sander, C. W. Lee, R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc.2005127, 17160-17161.


A Rapid and Simple Cleanup Procedure for Metathesis Reactions
B. R. Galan, K. P. Kalbarczyk, S. Szczepankiewicz, J. B. Keister, S. T. Diver, Org. Lett.20079, 1203-1206.


Highly Active Ruthenium Metathesis Catalysts Exhibiting Unprecedented Activity and Z-Selectivity
L. E. Rosebrugh, M. B. Herbert, V. M. Marx, B. K. Keitz, R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc.2013135, 1276-1279.


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