马尔科夫尼科夫规则

马尔可夫尼可夫规则预测HX加入不对称取代的烯烃的区域化学。

HX的卤化物组分优先键合在更高取代的碳上，而氢更喜欢已经含有更多氢的碳。

反马尔科夫尼科夫

一些反应不遵循马尔科夫尼科夫的规则， 反马可夫尼可夫产品是孤立的。这是例如HX和Hydroboration的自由基诱导添加的 特征。

机制

质子首先添加到碳 - 碳双键。带有更多取代基的碳形成更稳定的碳鎓离子; 第二步是溴化物离子的攻击：

马氏

自由基反应需要启动步骤。在该实例中，形成溴基。

加成区域化学的逆转是两种组分加入烯烃的顺序逆转的结果。自由基加成导致形成更稳定的自由基，它与HBr反应生成产物和新的溴基：

反马尔科夫尼科夫