不对称合成中手性高价碘试剂的研究

近年来，手性高价碘化学领域出现了显着增长。这些环境友好，温和且经济的试剂已经以催化或化学计量的量使用，作为过渡金属的替代物，用于递送对映体富集的分子。在过去的25年中，已经记载了各种不同的手性试剂及其用于要求不对称转化的用途。该综述强调了不同手性高价碘试剂在不同的不对称转化中的作用。

关键词： 烯烃官能化; 不对称合成; 高价碘; 有机催化; 氧化

自从第一个超高价碘试剂（HIR）[1]发现以来，超过一个世纪以前，高价碘化学作为有机合成的重要和领先领域之一开始蓬勃发展。近年来，许多优秀的综述详述了高价碘试剂的结合，反应性，合成和用途[2-14]。这些化合物具有独特的三中心四电子键[15-20]，使其成为过渡金属化学的重要替代品。在过去的25年中，高价碘试剂由于其降低的毒性，易得性和较低的成本而获得了越来越多的应用，因为过渡金属的替代导致几种“无金属”的化学转化。

现代合成化学对催化对映选择性C-C键形成反应的持续需求使科学界的注意力转向新的手性高价碘试剂的发展。近年来，通过应用这些试剂成功地解决了许多复杂的合成挑战[21,22]。这些试剂的优点在于其强亲电性和明显的氧化性能。与不对称诱导相关的转化主要集中在不对称氧化和氧化脱芳构化。烯烃的不对称双官能化，羰基的α-官能化以及一些典型的1,2-芳基重排反应进一步增加了该化学的价值。

用于合成手性高价碘试剂的策略包括通过配体交换将手性酸或手性醇连接到碘中心来引入手性，或通过通过碘代芳烃骨架引入轴向手性来实现。下面记录了一系列手性碘试剂（方案1））。在许多情况下，手性I（I）试剂原位氧化成高价I（III）试剂和/或这些手性I（III）/ I（V）试剂在外部氧化剂存在下以催化量使用。在不对称催化中使用催化手性高价碘试剂是最具挑战性的持续主题之一，本综述将集中于各种手性高价碘试剂的开发及其在典型有机转化中的应用。