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高价有机碘化合物:从试剂到合成中有价值的结构单元

大多数多价有机碘化合物的衍生自iodoarenes,其释放化学计量的量在由λ介导的任何反应3 -或λ 5个 -iodanes。在开发固体支持的试剂或碘催化反应的同时,出现了第三种在可持续性方面解决该问题的策略。涉及化学计量的量λ的变换的原子经济3 -或λ 5个 -iodanes,从而,已经通过设计串联反应,其允许通过随后的单罐亲核加成或催化偶联反应引入芳基序进入产品改进。本综述总结了该领域的主要成就。

关键词: 原子经济; 联轴器; 高价碘; 氧化; 串联反应


在过去四十年中,超价碘化学的合成应用呈指数级增长,正如几本专着本专题的书籍和综合评论所强调[1-13]许多λ的仍在增长3 -和λ 5个 -iodanes现在作为无毒且对环境无害的试剂,其允许在温和条件下进行宽范围的变换。已经报道了使用这些化合物,官能团的氧化,卤化,C-C,C-O或C-N偶联,酚的脱芳构化,重排,仅举几例,从而反映了它们的多功能性。

对多价有机碘化合物的一般结构的调查表明,它们主要由碘代芳烃原料制备。因此,依赖于化学计量的这些试剂的任何转化将不可避免地产生相同量的碘代芳烃衍生物,这在可持续化学的背景下可被视为废物。因此,已经描述了各种策略来解决该问题。第一种解决方案源于聚苯乙烯负载试剂的开发,这种试剂可以在简单过滤和再氧化后进行循环(方案1a中的反应1 [14,15]最近,已经广泛研究了在碘化合物中催化的方法的设计,并且已经报道了显着的成就,使得碘化合物现在在不对称合成中是有用的有机催化剂(方案1a中的反应2 [15-24]

与这些研究平行,已经设想了第三种策略,其中涉及能够将碘代芳烃侧化合物引入产物中的步骤的串联反应的发展。因此,已经报道了组合氧化反应,亲核加成或芳香偶联的各种序列(方案1b)。除了解决可持续性问题外,这一补充解决方案还为探索新的化学空间提供了机会。这次审查的目的突显由于第一研究在1995年描述的对称的二苯基λ的钯催化的交叉偶联在该上下文中报道的主要成就3个与四苯基硼酸钠-iodanes 

[1860-5397-14-128-I1]

方案1: 用多价有机碘试剂解决可持续性问题的策略


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