超声促进的有机催化烯胺叠氮化物的合成环加成反应

在1,3-二酮和芳基叠氮基硒化物之间的有机催化烯胺 - 叠氮化物[3 + 2]环加成中描述了声化学的使用。这些声化学促进的反应被认为是适合于一定范围的1,3-二酮类或芳基叠氮基苯基硒化物，提供到新的（（arylselanyl）苯基-1的高效访问ħ 1,2,3-三唑-4-基）酮类具有良好的产率和较短的反应时间。此外，该方案扩展到β-酮酯，β-酮酰胺和α-氰基酮。在非常温和的反应条件下，在短时间的反应中以高收率合成了鞣花基三唑甲酸酯，羧酰胺和碳腈。

关键词： 环加成; 有机催化; 有机硒化合物; 声化学; 1,2,3-三唑

取代的1,2,3-三唑是一类有趣的杂环化合物，其特征在于它们的生物活性[1-3]以及各种化学领域[4-15]。最有吸引力的制备方法是由Huisgen引入的炔烃和叠氮化物的热1,3-偶极环加成，通常产生1,4和1,5-异构体的混合物[16-19]。最近，基于铜，钌，银和铱盐的过渡金属催化剂已用于该环加成反应[20-29]。

基于β-烯胺 - 叠氮化物或烯醇化物 - 叠氮化物环加成的有机催化方法已被用于合成1,2,3-三唑支架[30-32]。取决于所用的有机催化剂，不同的羰基化合物可以成功地产生烯胺或烯醇化物，并且这些物质在有机催化的1,3-偶极环加成反应中作为亲偶极物与有机叠氮化物反应。我们的研究小组已经证明β-烯胺 - 叠氮化物环加成反应可用于合成硒官能化的1,2,3-三唑[33-37]。使用催化量的有机催化剂以良好至极好的产率合成了硒基三甲酰基羧酸盐，羧酰胺，碳腈或砜。

有机硒化合物是有吸引力的合成靶标，因为它们具有选择性反应[38-43]，光物理性质[44-49]和有趣的生物活性[50-52]。一类有趣的分子是selanyl-1,2,3-triazoles [53-61]，它可以提供一些生物学应用。例如，4-苯基-1-（苯基肉桂酰基甲基）-1,2,3-三唑A（Se-TZ）显示出抗抑郁样作用（图1）[60]。在另一实例中，5-苯基-1-（2-（phenylselanyl）苯基）-1 ħ 1,2,3-三唑-4-甲腈乙据报道，（Se-TZCN）在不同的体外试验中表现出抗氧化活性（图1）[36]。合成基于硒基醌的1,2,3-三唑C和D，并针对六种类型的癌细胞系进行评估。合成的化合物作为有希望的分子出现，用于过度表达NQO1的癌症的治疗用途（图1）[61]。

因此，寻找使用适当的和无害环境的底物制备硒官能化的1,2,3-三唑的有效方法仍然是有机合成中的挑战。

在过去的几十年中，超声波辐射作为工业和学术应用中的多功能工具而出现[62-67]。在有机合成（声化学）中使用超声处理已被充分记录，并且通常被认为是对环境无害的能源，对常规加热和微波辐射的能量消耗相对较少，也能够减少副反应产物的数量和数量[62- 67]。

只有少数贡献描述了使用声化学法制备官能化1,2,3-三唑[68-74]。作为最近的一个例子，我们的研究小组描述了声子化学在β-氧代酰胺的有机催化烯胺 - 叠氮化物[3 + 2]环加成中的应用，其中一系列取代的芳基叠氮化物提供并有效获得新的N-芳基-1， 2,3-三唑甲酰胺具有良好的产率和较短的反应时间[75]。

然而，据我们所知，迄今为止尚未研究使用声化学法通过有机催化烯胺 - 叠氮化物环加成来合成复杂的硒官能化1,2,3-三唑。作为我们正在开发的新1,2,3-三唑类有机硒部分研究的延续，这一贡献旨在揭示有机催化合成（（arylselanyl）phenyl-1 H -1,2 的声化学方法，通过使一系列1,3-二酮与取代的芳基叠氮基苯基硒反应，制备3-三唑-4-基）酮（方案1）。