碘代芳烃催化的N-炔丙基酰胺和β-氨基酮的环化：2-恶唑啉的合成

提出了两种互补的碘代芳烃催化的制备2-恶唑啉的方法。第一个涉及N-炔丙基酰胺的环化，第二个涉及β-氨基酮的环化。提出这些是通过不同的机制进行并具有不同的底物范围。

关键词：酰胺; 催化; 环化; 高价碘; 异恶唑啉

由于其易于使用，低毒性和相对低的成本，高价碘试剂在有机合成中越来越重要。重要的是，这些化合物已经发现了广泛的有用反应性，并且可以获得许多评论[1-5]。近年来的一个重大进步是出现了在氧化剂存在下用亚化学计量的碘化合物实现催化过程的条件[6-11]。

在这方面，我们已经报道了使用iodoarenes的作为的环化反应的预催化剂Ñ -alkenylamides 1 [12]，δ-β炔酮酯2 [13]和5-氧代-5-苯基戊酸（3，流程1A - c）[14]。这三个环化例证了三种不同的提出的反应途径，即烯烃，炔烃和酮的碘（III）活化。通过从手性碘代芳烃[15-17]产生非外消旋手性碘（III）物质，可以使这些环化成为对映选择性的。

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方案1：我们先前和当前的碘代芳烃催化的环化。

我们希望进一步开发这种环化方法，并研究酰胺官能团环化成与酮类相邻的炔烃和亚甲基，类似于我们以前的工作（方案1d）。这将为取代的2-恶唑啉提供两种互补途径，它们是在配体支架中发现的有价值的杂环，天然产物如leupyrrins [18,19]和潜在的药物（图1）[20-22]。这种杂环的传统途径包括氨基醇与羧酸的脱水，然而，这一过程通常需要强制条件，例如加热超过200°C [23]。近年来已报道了在较温和条件下操作的几种相关方法，但它们存在诸如底物范围有限或需要昂贵的试剂或过渡金属盐等问题[24-29]。Saito及其同事报道了在化学计量和最近催化的高价碘条件下，炔丙基酰胺环化形成恶唑而不是恶唑啉[30,31]。已经报道了用于环化不饱和酰胺的各种其他方法[32-36]。Gao及其同事描述了使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂的I 2-催化的β-酰基氨基酮环化; 值得注意的是，添加DBU导致恶唑形成，同时添加K.2 CO 3产生恶唑胺[37,38]。我们提出的形成恶唑啉的新方法利用容易获得的原料并在温和的有机催化条件下操作。

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图1：含有恶唑啉环的生物活性化合物的实例。