NHC催化裂解邻位二酮和三酮，然后插入烯酮和炔酮

已经研究了噻唑鎓卡宾催化的1,2-二酮和1,2,3-三酮与烯酮和炔酮的反应。二酮通过可分离为酸盐的独特Breslow中间体得到α，β-双酰化产物，而三酮与NHC形成稳定的加合物而不是偶联产物。

关键词： Breslow中间体; N-杂环卡宾; 环扩大; 反应过度; 邻位聚酮

N-杂环卡宾（NHCs）是有机合成不可缺少的催化剂，特别是对各种官能团的应用[1-9]。在Stetter反应中，NHCs将醛转化为亲核物质，亲核物质与活化的烯烃反应生成加氢酰化产物[10-14]。当除醛以外的羰基化合物I表现相似时，将产生官能化的1,4-二酮IV（方案1）。以前，我们报道了在噻唑鎓卡宾催化剂存在下，苯并I（G = C（O）R 1）与烯酮III反应，得到双酰化产物IV收益率很高[15]。如果在与苯并反应中可以用炔酮III代替烯酮，则可以直接形成具有三个酰基部分的烯烃IV。最近通过dimsyl阴离子促进烯酮与苯甲基的双酰化，然后在一个罐中使得到的烷烃脱氢来获得相关产物[16]。此外，如果环状1,2-二酮I（G = C（O）R 1）与活化的烯烃的反应可以类似地进行，则该反应可以用作环扩大程序以提供环状1,4-二酮四。