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含有二苯基甘脲和苯并冠醚的片段与百草枯及其衍生物的分子夹的络合

已经在溶液和固态下研究了含有二苯基甘脲和苯并冠醚的片段与百草枯及其衍生物的分子剪辑的络合。在本文中,我们研究了冠醚环的大小和百草枯衍生物的氮原子上取代基的性质对这些配合物的组成和稳定性的影响。

关键词: 络合; 冠醚; “主客化学”; 分子夹; 百草枯


在Pedersen于1967年首次报道冠醚的合成及其络合性质之后,“主客化学”引起了极大的关注[1]在随后的几年中,已经获得了各种类型的冠状化合物,它们与金属离子,铵和烷基铵盐的络合已经被广泛研究。在1987年Stoddart及其同事[2]首次报道冠醚与百草枯和敌草快的复合后,这些化合物已成为各种系统设计中最常用的模型,如主客体和超分子组装。在冠醚上[3]这些研究的发展导致了轮烷和链烯的制备,以及分子机器的原理的阐述,其中J. Fraser Stoddart [4-6],Jean-Pierre Sauvage [7,8]和Bernard L. Feringa [9,10]于2016年获得诺贝尔化学奖。除Stoddart外,Gibson [11],Huang [12],Chiu [13],Balzani [14]和Loeb [15]也是如此。在这一领域取得了巨大成功。然而,柔性结构和冠醚络合的相对类似性质可在一定程度上限制它们的进一步使用。因此,寻找基于冠醚的新受体仍然是相关的,所述冠醚在分子内腔的结构和络合的类型方面不同。在各种各样的合成受体中,所谓的分子镊子和夹子是令人感兴趣的[16,17]这些是U形宿主的特殊情况,具有刚性裂隙和会聚结合位点的高度重组的受体。这些化合物可与各种客人进行选择性络合。在这种情况下,由于基质分子固定在含有供体中心的分子夹的侧壁之间,形成复合物,类似于机械夹的操作原理。与百草枯衍生物相互作用最有希望的是分子镊子和含有冠醚片段的夹子,尽管这些实例并不多。Nolte等。表明将甘脲部分引入双(对亚苯基)-34-冠-10导致百草枯复合物结构发生变化,其稳定性从730 M -1增加到20000 M丙酮-d 6中的 -1 [18]Chen和同事获得了具有不同组合的三蝶烯,pentiptycene和冠醚片段的受体,并且已经研究了它们与各种客体的络合[19-25]最近,他们获得了新的分子镊子,其中含有四亚苯基作为刚性片段,两个二苯并-24-冠-8片段作为侧臂,并且已经研究了它们与百草枯衍生物的络合[26]

以前,我们获得了含有与苯基甘脲醚苯并冠片段分子片段1 - 5,并研究了它们的络合与碱金属[27,28] 在本报告中,我们将讨论给定分子片段的相互作用和模型剪辑基于藜芦醚6百草枯(7)和其类似物8 - 10图1)。

[1860-5397-13-203-1]

图1: 宿主1 - 6和客人7 - 10的化学结构


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