γ-CD·fisetin的制备与表征

本报告分为两个主要部分，第一部分是非瑟酮与γ-CD的包合物的制备及其通过一系列固态技术的表征。第二部分包括通过DPPH测定评价包合物的抗氧化活性，并与纯的非瑟酮进行比较。

γ-CD·fisetin的制备与表征

γ-CD·非瑟酮包合复合物的制备通过共溶解进行，然后进行共结晶，或者当需要分离更大量的固体复合物时，通过快速冷冻和随后的冷冻干燥进行。在所有方法中，使用乙醇作为共溶剂实现客体非瑟酮的溶解，作为无毒且环境友好的溶剂。通过这种方式，本文生产的包合物足以供人食用。

共结晶实验允许分离小晶体，但这些不适合通过单晶X射线衍射进行结构测定。因此，因此在冻干样品上进行包合物的详细表征。元素分析数据与1：1化学计量的计算值一致，即经验式C 48 H 80 O 40 ·C 15 H 10 O 6 ·20H 2O.注意水合状态的显着增加，从γ-CD中每个主体分子的7个水分子到包合物中每个主 - 客体单元的20个水分子。

振动光谱学。FTIR光谱法是一种快速且非破坏性的方法，用于初步评估将非瑟酮包含在γ-CD腔中。通常观察某些振荡器的频带的变化，例如羰基或芳环的振动模式。在γ-CD·非瑟酮化合物中，最相关的位移与芳环的拉伸模式有关，如表1所示（注意：有关振动带的完整列表，请参见实验部分）。

在与儿茶酚环（B）相关的条带中观察到显着的蓝移表明其深入渗透到γ-CD腔中，因此证实了在产品中形成真正的包合物。在1445cm -1处观察到的纯fisetin中的条带，与A和C环的伸展相关，在γ-CD·非瑟酮中也被蓝移至1463cm -1，因此表明包含物也影响了非瑟酮的chromenone片段。

粉末X射线衍射。冷冻干燥产物的粉末X射线衍射（PXRD）显示它是无定形的，根据制备方法是可预期的结果。尽管如此，通过在室温下使松散材料经受水饱和的气氛，可以容易地恢复结晶度。16小时（详见实验部分）。再水合样品的PXRD显示存在新相，其中不含γ-CD七水合物或纯非瑟酮的微晶痕迹（图1）。应该强调的是，没有峰表明分离的组分的重结晶是形成稳定和纯的包合物的明显证据[30]。

还要注意重结晶γ-CD·非瑟酮的衍射包络与由模型包合物，γ-CD-12-冠-4醚的原子坐标计算的衍射图之间的良好相似性（图1中的迹线（d））[31]。根据Caira对晶体CD包合物[30]的系统化，这种匹配反映了两种样品的同构结构。因此，可以假设在化合物γ-CD·fisetin中，主 - 客体单元也以无限通道的形式堆叠。在这种结构中，通道的纵向轴线对齐以形成正方形，如图1的插图所示，几何形状导致形成宽的通道间空隙空间，其适合于容纳大量的水分子。因此，γ-CD·非瑟酮包合物的假定几何结构与元素分析和热重分析的结果一致（如下所述）。

13 C { 1 H} CP-MAS NMR。非瑟酮，γ-CD水合物和γ-CD·非瑟酮的固态NMR光谱如图2所示。与其报道的溶液光谱相比，非瑟酮的光谱呈现出一些分辨良好的共振，这些共振归因于羰基和C1，C7，C8，C9和C6'碳原子[32]。其他共振有些重叠，不允许单独分配，与报告的解决方案谱中观察到的方式类似 [32]。主体γ-CD对每种类型的碳原子表现出多个尖锐的共振。对于C1和C4碳，多重性与α（1→4）键的构象差异有关，而靠近边缘的碳（如C6的情况）对水合作用产生的环境变化更敏感。水分子和氢键网络[33,34]。在包含非瑟酮时，γ-CD的碳共振失去了它们的多重性，而是作为单个信号出现。这是C1和C6的情况，而C4和C2,3和5的信号各自表现为具有较低强度的肩部的尖锐共振。与无限通道中的结构填充一致，如PXRD的结果所假设，这些单个信号为13当它们与非瑟酮形成包合物时，C进一步加强了γ-CD碳的几何参数的对称化。关于客体信号，由于碳水化合物宿主的存在引起的稀释效应，强度如预期的要弱得多，但在扩展中可以辨别出除了C8之外几乎所有的非瑟酮碳共振的存在，最可能与γ-CD的C4信号重叠。值得注意的是在fisetin的羰基区域中观察到的两个共振，表明出现了至少两种不同的环境或包含几何结构[35]。