有效合成C 12-高糖氨基糖醇

由两个简单的单糖结构单元制备C 12 -氨基脂肪醇H 2 NCH 2 - （CHOBn）10 -CH 2 OH。通过区域选择性引入叠氮基团和随后的保护 - 去保护转化实现合成。在还原胺化反应中用选择性保护的蔗糖单醛测试氨基醛的化学反应性。

关键词： 高碳糖; 还原胺化; 蔗糖

碳水化合物由于具有多种光学纯形式，因此在计划和实施手性大环化合物的合成时特别有用[1-5]。在这种情况下，具有长链的多羟基化衍生物非常有趣。然而，这种分子的合成是碳水化合物化学中的真正挑战。通常，对“正常”（C5-C7）糖起作用的反应不适用于细长的类似物[6,7]。最近，我们制备两个简单的单糖偶合，所得烯酮随后转化该衍生物进入保护的C- 12 -糖1。后者转化为糖醇2允许我们制备具有18元环的衍生物3（图1）[8]。

较高的糖1具有显着的合成潜力。除了图1所示的方法之外，如果此阶段的末端位置不同，它可以用于合成其他高度氧化的目标。这将允许在任一终端位置引入各种功能，从而打开通往许多有趣衍生物的途径，包括循环的衍生物。

我们决定对这种高糖或醛醇中末端位置的有效分化进行模型研究，这可以开辟复杂多羟基化衍生物的途径。

不可能对二醇2中的一个伯羟基进行区域选择性保护。因此，我们决定区分高糖1阶段的终端位置。

在Mistunobu条件下成功地用叠氮化物取代C 12-位的羟基，得到叠氮化物4，收率95％（方案1）。

关键的一步是解放异头位置（C1），正如我们注意到的那样，这可能会导致问题。我们对叠氮化物4进行了乙酰化反应，尽管这种反应在高糖化学反应中非常复杂[7,8]，但是以两种异头物的混合物（α）成功地以非常好的收率（86％）制备了所需的乙酸乙酯5。 ：β= 2：1）。

用NaBH 4处理叠氮基酯5主要得到叠氮二醇6（66％）和少量氨基二醇7（5％）。使用LiAlH 4作为还原剂仅提供化合物7（方案1）。前一结果可能最终打开了制备线性高级氨基糖醇衍生物的新可能性。

随后保护氨基二醇7中的主要位置与大的三苯甲基（8），然后保护剩余的仲OH基团作为苄基醚（9）并除去临时三苯甲基基团，得到氨基二醇10（方案1）。该化合物可以在末端位置选择性地修饰：C1（OH基团）或C12（NH 2基团）。

由于我们从事蔗糖复合衍生物的制备（图2）[9-16]，我们决定用这种氨基糖醇侧链制备蔗糖衍生物，最终可用于合成大环衍生物。蔗糖，无疑是最常见的二糖，已经在聚合物[17]或表面活性剂[18]的合成中得到应用。人们对蔗糖作为“正常”化学品的应用越来越感兴趣[16,19,20]。