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色酮(chromone)是自然界中普遍存在的一类化合物,“chromone”一词来源于希腊语“chroma”,意思是“颜色”,指出其许多色素衍生物可以表现出多样化的颜色。色酮骨架是大量天然或合成来源的生物活性分子中的药效团,相关的生物活性研究表明其衍生物具有广泛的药理活性。以邻羟苯基烯胺酮为色酮骨架前体是合成色酮C3位衍生物最重要的方法之一,引起了化学科研人员的广泛研究。另一方面,甘氨酸作为有机体内参与各种化学转化在构建生物蛋白质的20种天然氨基酸之一,因其N-取代衍生物可发生脱酸反应而一直受到合成界的广泛关注,已被开发用于合成胺甲基化产物或环化产物。2022年,东华理工大学祝志强等人利用光催化实现了N-芳基甘氨酸(Adv. Synth. Catal. 2022, 364, 2169)及N-芳基甘氨酸酯(J. Org. Chem. 2022, 87, 14965)对邻羟苯基烯胺酮的脱羧串联环化反应,获得了一系列色酮C3位胺甲基化的衍生物。 有机电化学合成通常在无外部氧化剂或还原剂的存在下进行,是利用电能驱动化学反应,已成为有机合成中的重要方法之一。最近,深圳职业技术大学的李嗣锋、程斌与辽宁科技大学安百钢等人通过构建无氧化剂、无催化剂和无光照的电化学反应体系,室温下实现了N-芳基甘氨酸对邻羟基烯胺酮的脱羧串联环化反应,并可进一步合成含邻羟苯基、胺甲基的多取代嘧啶衍生物。
通过自由基捕获实验发现该电化学合成反应存在自由基过程;通过循环伏安法发现N-芳基甘氨酸可在阳极的作用下生成碳自由基,并能进一步发生阳极氧化生成氮正离子,预示着产物可通过自由基加成/氧化/环化或亲电加成/环化途径形成。 论文信息 Electrochemical Decarboxylative Addition of N-Aryl Glycines to Enaminones: Access to C3-Aminomethyl Chromones Siyang Han, Chengcheng Fang, Yaoge Zhang, Sifeng Li, Min Huang, Taimin Wang, Baigang An, Bin Cheng 该研究获得了深圳职业技术大学的深圳市高端人才科研启动项目及博士后后期资助项目的资助。 European Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ejoc.202400401
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