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手性含硫化合物作为手性助剂、生物活性化合物、杀虫剂和过渡金属催化反应中的配体发挥着重要作用。它们的合成受到广泛的关注,在过去的几十年里,已经开发了几种催化方法,硫化物不对称氧化、硫亲核试剂不对称加成、钯催化芳基化或原位生成亚砜阴离子的烷基化反应是制备手性含硫化合物的主要途径。
平面手性二茂铁基化合物是重要的配体,典型的例子有BPPFA、Josiphos和Fu's催化剂。这些手性二茂铁基化合物通常是以对映体纯化合物为原料合成得到 [1]。近年来,催化不对称合成已被广泛用来合成平面手性化合物。中科院上海有机化学研究所游书力课题组 [2] 和中国科学技术大学顾振华课题组 [3] 在2013年,同时报道了钯催化二茂铁苯基酮类化合物碳氢键活化不对称合成平面手性二茂铁类化合物(Scheme 1)。
Scheme 1
在此基础上,扬州大学段伟良课题组将这一方法应用于手性硫化合物的合成,尝试构建平面手性二茂铁硫类化合物。最后发现,当使用(R )-Segphos手性双膦配体,可以高立体选择性地合成平面手性二茂铁苯并噻吩分子,产物经过转化可以得到手性硫-膦双齿配体,在不对称Suzuki反应中使用(Scheme 2)。
Scheme 2
这一研究成果近期发表于ACS Catalysis 上。

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