三溴化磷是无色液体，具有式P Br ₃。它是一种无色液体，由于水解而在潮湿空气中产生烟雾并具有刺激性气味。它在实验室中用于将醇转化为烷基溴化物。

准备

通过用溴处理红磷来制备PBr ₃。使用过量的磷以防止形成PBr ₅：

• 2 P + 3 Br ₂ →2 PBr ₃

因为反应是高度放热的，所以通常在稀释剂如PBr ₃存在下进行。

反应

三溴化磷，如PCl ₃和PF ₃，具有路易斯碱和路易斯酸的两种性质。例如，使用路易斯酸如三溴化硼，它形成稳定的1：1加合物，例如Br ₃ B·PBr ₃。同时，PBr ₃可以在其许多反应中作为亲电试剂或路易斯酸反应，例如与胺反应。

PBr ₃最重要的反应是与醇，其中它用溴原子取代OH基团以产生烷基溴。可以转移所有三种溴化物。

• PBr ₃ + 3 ROH →3 RBr + HP（O）（OH）₂

该机理（对于伯醇显示）包括形成磷酯（形成良好的离去基团），然后进行S _N 2取代。

由于S _N 2取代步骤，该反应通常对伯醇和仲醇有效，但对叔醇不适用。如果反应碳中心是手性的，则反应通常伴随醇α碳的构型反转而发生，如通常的S _N 2反应。

在类似的反应中，PBr ₃也将羧酸转化为酰基溴。

• PBr ₃ + 3 RCOOH →3 RCOBr + HP（O）（OH）₂

应用

为三溴化磷的主要用途是用于伯或仲的转化醇至烷基溴化物，^[3]如所描述的以上。PBr ₃通常比氢溴酸具有更高的收率，并且它避免了碳阳离子重排的问题 - 例如，甚至新戊基溴也可以由醇以60％的产率制备。^[4]

PBr _3的另一种用途是作为羧酸的α-溴化的催化剂。尽管与酰氯相比很少制备酰基溴，但它们在Hell-Volhard-Zelinsky卤化中用作中间体。^[5] 最初，PBr ₃与羧酸反应形成酰溴，其对溴化反应更具反应性。整个过程可以表示为

在商业规模上，三溴化磷用于制备药物，例如阿普唑仑，甲基替硝唑和非诺洛芬。它也是一种以PhostrEx名称销售的强效灭火剂。

注意事项

PBr ₃具有腐蚀性HBr，具有毒性，可与水和醇发生剧烈反应。

在产生作为副产物的亚磷酸的反应中，当通过蒸馏进行后处理时，应意识到这可以在高于约160℃的温度下分解，得到磷化氢。