汤姆逊合成（ - ） - GB17

（ - ） - GB17（3）是一种Galbulimima生物碱，一个显示出广泛有趣的生理活性的家族。西北大学里甘J.汤姆森设计（Angew化学国际版。 2012，51，2481 DOI：10.1002 / anie.201108227）的会聚组件3，一个关键步骤，其中是的分子内环化迈克尔1至2。

通过 用5将二噻烷4烷基化，然后水解制备羟基醛6。Lhommet已经报道了通过8与7的缩合然后氢化和保护来制备9。用linchpin试剂 10缩合9得到中间体酮膦酸酯，将其与6合并，在氧化后得到醛1。

在1的环化过程中创建了两个新的立体中心 。作者发现，TFA盐11的林催化剂的递送2具有高diastereocontrol。对照实验表明，二噻烷的支撑作用是环化所必需的。

然后，作者探索了下一个 13至14的分子内迈克尔环化。在这种环化中，6的立体中心通过消除和阅读处于危险之中。反式不饱和酯的环化导致14的错误的非对映异构体，但通过Still-Gennari方案制备的顺式酯13的环化干净地得到所需的非对映异构体。反应最好与游离胺反应。在反应条件下，迈克尔加成产物自发地环化成内酰胺14。

选择性地将14的酮选择性地烯醇化，然后转化为其烯醇三氟甲磺酸酯，在Pd介导的还原下得到烯烃15。15与16的烷基化主要产生二烯18。将二噻烷水解成酮，然后还原，主要得到所需的赤道醇，将其氧化裂解成（ - ） - GB17（3）。

虽然已有许多关于分子内迈克尔加成作为合成方法的实用性的独立报道，但几乎没有系统研究。作为这项工作核心的优化研究是一个值得欢迎的补充。