巨大戟醇的全合成

四环的总合成大戟四醇巨大戟 3由北海道大学的谷野圭司（报道。J.化学会志 2003，125，1498 ：DOI 10.1021 / ja029226n示出非对映选择性碳阳离子的重排的力量，由所例示）转换为 1到2。

三环环氧化物的构建取决于几种高度非对映选择性转化。向酮4中加入乙酸 叔丁酯乙酯，得到5作为单一的非对映异构体，即使酮的侧翼为季铵中心。作者推测锂螯合作用与甲醚有关。更为壮观的是炔丙基乙酸酯7至10的环化 。Co络合物激活乙酸盐进行电离，同时为键形成建立适当的几何关系。然后溶解Co络合物的金属还原，得到烯烃。 

由（ArO）₂ AlCH ₃介导的1至 2的优雅频哪醇重排暴露出通常需要保护的酮。然而，在这种情况下，酮被埋在内外的巨大戟二萜醇骨架中，因此它是非反应性的。经过几次进一步的操作后，二烯12的壮观锇酸化 导致了ingenol 3，总体上是45步序列。

通过该途径制备 的巨大戟二萜醇3是外消旋的。有趣的是推测人们如何以对映体纯的形式有效地制备 4或其前体。