Nigellamin A的全合成

准备

J. Bian，M。Van Wingerden，JM Ready，J。Am。化学。SOC。 2006年， 128，7428-7429。

DOI：10.1021 / ja061559n

使用一些有趣的有机金属转化，Ready et al。已经完成了Nigellamine A的智能全合成。含有已知的dolabellane 5,11- 反式融合双环系统，该化合物提供有效的脂质代谢促进活性。从构建通过Pd介导的过程构建的5,5-稠合内酯开始，使用令人印象深刻的低催化剂负载：

然后在自由末端烯烃上的碘环化使得内酯完成，留下末端碘化物，其允许用Fuchs自由基炔基化取代。然后，他们计划使用Negishi甲基碘化物加入乙炔，产生乙烯基碘，但反而添加到乳醇中。然而，Wipf使用水开发的 改进允许它们继续进行。

与TMS保护的乙炔 进行Negishi偶联，然后提供了另一个在脱保护后使用甲基碘化作用的机会，提供了第二个乙烯基碘。然后将末端醇和乳醇氧化成相应的羰基物质，然后允许区域选择性和非对映选择性Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）环化。