Oasomycin的全合成

埃文斯

DA Evans，P。Nagorny，KJ McRae，L.-S。Sonntag，DJ Reynolds，F。Vounatsos，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，545-548。

DOI： 10.1002 / anie.200603652

DA Evans，P。Nagorny，KJ McRae，DJ Reynolds，L.-S。Sonntag，F。Vounatsos，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，537-540。

DOI： 10.1002 / anie.200603653

DA Evans，P。Nagorny，DJ Reynolds，KJ McRae，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，541-544。

DOI： 10.1002 / anie.200603654

没有生物学数据作为存在理由，因此我们将重点关注这是一个复杂的结构，使用几种醛醇反应构建。实际上，在上面概述的三种通信中，Evans等人在这种由41名成员组成的大环内酯合成中非常富含醛醇缩合反应。所以，对于反复合成（可能是迄今为止我所绘制的最复杂的：

现在这就是我所说的断线方法！这一切都在这里执行，而且在大多数情况下，它都是已知的化学反应。他们的方法和后验分析确保了合成是非常收敛的，但我没有经历太多。然而，两个步骤引起了我的注意：

使用HWE，他们构建了二烯原料，并准备氢化较少取代的烯烃（反式 -4-烯烃）。然而，各种方法，包括使用Lindlar催化剂，导致过度还原和不可分离的副产物。但是他们确实使用Crabtree的催化剂（这种 JOC）获得了成功，催化剂与游离羟基螯合，只能还原所需的烯烃。这需要脱保护TES基团以释放所讨论的羟基，然后重新保护，但是它们在这三个步骤中产率为80％。不是新的化学，但对我来说是新的...

最后，我真的很喜欢这种aldol反应，使用Evan自己的方法; 在“Chan Diene”上生成具有良好ee的手性产物的C ₂对称铜催化剂。但是，我找不到这个收益！