（+） - Phomactin A的合成

二萜（+） - Phomactin A 4是血小板活化因子的拮抗剂。的制备 4最近报道（J。化学会志。 2003，125，1712 DOI：10.1021 / ja0296531）由科罗拉多大学的兰德尔Halcomb优雅示出了使用的容易获得的天然产物作为起始原料为天然产品合成。

合成计划要求碘二烯3的后期分子内还原偶联 以建立4的大环。碘代二烯3 通过高度取代的环己烯1与醛2的缩合来组装 。

醛2由廉价的香叶醇醚5制备。选择性臭氧分解然后Wittig同系化得到溴二烯，其通过脱溴化氢和烷基化转化成炔烃 6。区域选择性氢化锆化，然后碘化C-Zr键，得到具有高几何控制的烯基碘化物 7。 然后通过Sharpless不对称环氧化建立2的2个立体中心。

环己烯1的制备以pulegone 8开始，可以高对映体纯度商购获得。甲基化，然后进行逆醛醇缩合以除去不需要的异亚丙基，得到2,3-二甲基环己酮，溴化 - 脱溴化氢得到 9。乙烯基化随后进行烷基化烯酮转位得到11，其经过几个步骤溴化得到 12。将酮11直接还原为轴向醇的条件是不利的，因此将来自NaBH ₄ 还原的主要假葡萄酒醇反转，得到1。

1与2的冷凝导致3，为关键宏环闭合设置阶段。令人高兴的是，可以开发条件来实现这种重要的转变，即 B-烷基Suzuki偶联。配体dppf是1,1'-双二苯基膦基二茂铁。使用AsPh ₃而不是膦作为支持配体是重要的，使用铊碱也是如此。