Phorboxazole A的全合成

白色

JD White，P。Kuntiyong，TH Lee，Org。快报。 2006年，8，6039-6042。

DOI： 10.1021 / ol062530r

JD White，TH Lee，P。Kuntiyong，Org。快报。 2006年，8，6043-6046。

DOI： 10.1021 / ol062531j

我很惊讶地看到在Org中完全合成了这样的复杂分子 。快报。今天，但我担心看完论文之后，我就不那么了。很明显，目标已经存在多年，并且很受欢迎，由Forsyth，Smith， Williams和Pattenden合成。鉴于高细胞毒性，不足为奇！无论如何，反复合成：

正如你所看到的，我们并没有看到任何特别新颖的东西，但它肯定是一个设计良好的合成，具有充足的收敛性。有趣的反应是烷氧基羰基化。该反应首先由Semmelhack在1989年进行研究，使用化学计量的钯来实现转化。White团队在文献中使用它来创建如下所示的A形环。

然而，怀特指出，一氧化碳将钯还原为Pd（0），这说明需要化学计量的“催化剂”。因此，添加氧化剂（过量的对苯醌），催化二氯化钯双（乙腈）能够以类似的方式实现类似的转化以产生B环，但仅有58％。没有任何直接比较的例子，它是难以恰当地判断这种方法; 醋酸钯价格昂贵，但失去很大比例的原料也很昂贵（它们确实恢复了15-20％）......