常用试剂之甲氧基镁碳酸甲酯

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【英文名称】Methyl Methoxymagnesium Carbonate

【分子式】C3H6MgO4

【分子量】130.40

【CA登录号】[4861-79-4]

【缩写和别名】Methyl Magnesium Carbonate, Magnesium Methyl Carbonate,MMC


【物理性质】该试剂本身通常为DMF溶液或者MeOH溶液。

【制备和商品】该试剂在国际大型化学试剂公司有销售,一般是不同浓度的DMF 溶液或者MeOH 溶液。在实验室可以将二氧化碳通入到甲醇镁的DMF溶液中至饱和来制备[1]。该化合物的结构可表示为MeOMgOCO2Me.(CO2)n,其中n随温度和溶剂而变化。

【注意事项】该试剂具有吸湿性,其中的CO2也会自动流失,需要密闭保存。


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甲氧基镁碳酸甲酯(MMC) 在有机合成中主要用作羧基化试剂,在活性亚甲基上引入甲酸官能团。可在由硝基、酮、内酯等致活的α-位上引入甲酸官能团。

MMC 与甲基酮或者带有亚甲基的酮反应生成β-酮酸衍生物是一个非常重要的反应。由于反应一般在120~130 oC进行,所以,生成的产物β-酮酸可能再次脱羧回到原料。因此该反应是一个平衡反应,一般不能够进行到底,但可以循环使用 (式1,式2)[1~4]。在带有α,β-不饱和环酮的反应中,动力学平衡有利于酮α-位亚甲基的反应,而热力学平衡有利于α-位烯键上反应,但化合物的结构可能是最主要的决定因素 (式3,式4)[4~7]。



β-酮酸是有机合成中烷基化反应的重要中间体。如果将MMC 与酮反应生成的产物β-酮酸直接进行烷基化反应,然后加热引起脱羧,则提供了一种“一锅煮”从酮制备同系物的新方法 (式5)[8]。



参 考 文 献

1. Bruce, I.; Cooke, N. G.; Diorazio, L. J.; Hall, R. G.; Irving, E.Tetrahedron Lett., 1999, 40, 4279.

2. Nozulak, J.; Vigouret, J. M.; Jaton, A. L.; Hofmann, A.;Dravid, A. R. J. Med. Chem., 1992, 35, 480.

3. Favaloro, F. G.; Honda, T.; Honda, Y.; Gribble, G. W.; Suh,N.; Risingsong, R.; Sporn, M. B. J. Med. Chem., 2002, 45,4801.

4. Michne, W. F.; Schroeder, J. D.; Bailey, T. R; Neumann, H.C.; Cooke, D. J. Med. Chem., 1995, 38, 3197.

5. Micheli, R. A.; Hajos, Z. G.; Cohen, N.; Parrish, D. R.;Portland, L. A.; Sciamanna, W.; Scott, M. A.; Wehrli, P. A. J.Org. Chem., 1975, 40, 675.

6. Rychnovsky, S. D.; Mickus, D. E. J. Org. Chem., 1992, 57,2732.

7. Isaacs, R. C. A.; Di Grandi, M. J.; Danishefsky, S. J. J. Org.Chem., 1993, 58, 3938.

8. Hand, E. S.; Johnson, S. C.; Baker, D. C. J. Org. Chem., 1997,62, 1348.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著




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