手性亚磷酰胺类配体相比其他手性膦配体由于其结构稳定，合成简便，易于修饰等优点，因此广泛应用于多种不对称催化反应。如不对称氢化反应，不对称共轭加成反应，不对称烯丙基化反应，不对称Heck反应，不对称环加成反应等等。

手性亚磷酰胺类配体合成一般是以手性二酚或二醇为原料先和三氯化磷反应得到亚磷酰氯，接着和各种胺反应得到手性配体，合成方便。亚磷酰胺配体结构分为亚磷酰基和胺基两部分组成。根据反应需要的不同两个片段都可以引入手性。常见的配体可分为基于BINOL骨架的亚磷酰胺，基于BIPOL骨架的亚磷酰胺，基于TADDOL骨架的亚磷酰胺和基于螺环骨架（最常见的是手性螺二氢茚化合物）的亚磷酰胺。

一、不对称氢化反应

在手性膦-亚磷酰胺类催化剂[(Sc,Sa)-PEAphos-Rh]催化下，可以对跟中共轭烯烃进行不对称氢化，生成的产物具有很高的ee值。

【Huang, J.-D.; Hu, X.-P.; Duan, Z.-C.; Zeng, Q.-H.; Yu, S.-B.; Deng, J.; Wang, D.-Y.; Zheng, Z. Org. Lett. 2006, 8, 4367】

铁-环戊二烯体-手性亚磷酰胺催化剂在光催化下对芳酮进行不对称氢化可以高产率的得到手性醇。

【Organometallics, 2011, 30 (14), pp 3880–3887】

在(S)-PipPhos-Rh催化下烯基胺不对称氢化得到手性胺，可达到97-99.7%的ee值和92-100%的转化率。

【Organometallics 2011, 30, 1942–1950】

二、不对称共轭加成反应

铜-手性亚磷酰胺催化下有机锆类化合物对环状α,β-不饱和酰胺进行不对称Michael共轭加成，取得很好的产率和高的对映选择性。

【Journal of Organometallic Chemistry 2018, 856, 100-108】

在手性亚磷酰胺-铜(II)催化下有机锆试剂先对共轭烯烃进行不对称加成，原位生成烯醇锆试剂接着再和亲电试剂反应得到双手性中心类化合物。

【Synthesis 2017, 49, 2461–2469】

有机铝试剂在铜-手性亚磷酰胺催化下不对称共轭加成，可以得到达到98%ee值产物。

【Chem. Eur. J. 2007, 13, 9647 – 9662】

手性亚磷酰胺铑催化下烯基芳基酮进行分子内不对称有机硼共轭加成制备3-芳基-1-茚酮类化合物，可以高产率，高对映选择性得到目标产物。

【J. Org. Chem. 2013, 78, 2736−2741】

三、不对称醛酮亲核加成

2009年Norio Miyaura等人报道了手性亚磷酰胺-Ru催化下，芳基硼酸对醛进行进亲核加成对映选择性的合成手性醇。

【Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 4414 –4416】

四、不对称烯丙基化反应

2015年Trost等人报道了钯-手性亚磷酰胺催化下，1,3-二酮和烯丙基芳烃直接进行C-H活化的不对称烯丙基烷基化反应。当然此条件对于传统的Tsuji-Trost烯丙基化反应同样适用。

【J. Am. Chem. Soc., 2015, 137(7), pp 2776–2784】

2018年，Peters等人报道了手性亚磷酰胺-Ir催化下，异恶唑酮进行高区域选择性和对映选择性的进行C-烯丙基化反应。

【Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 1404 –1408】

2011年游书力课题组在手性亚磷酰胺-铱催化下成功实现了苯酚类化合物的烯丙基去芳构化反应，高效地合成了在许多天然产物和药物分子中都广泛存在的一类螺环环己二烯酮类化合物。

【Angewandte Chemie International Edition, 2011, 50, 4455-4458】

手性亚磷酰胺-钯催化下烯基环碳酸酯和苯酚反应得到含有手性季碳中心的苯基烯丙基醚。

【Org. Lett. 2017, 19, 6388−6391】

五、不对称偶联反应

手性亚磷酰胺-Pd催化下三氟乙酸苄酯和2,3-二氢呋喃进行不对称Heck反应，得到很高ee值的产物。

【J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 11833−11835】

手性亚磷酰胺-Pd催化下，N-取代的吲哚通过Heck/Sonogashira连续反应进行不对称去芳构化芳基炔基化反应生成含有叔碳或季碳手性中心的2,3-二取代二氢吲哚，对映选择性可达到97%ee，非对映选择性可大于20:1。

【Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 7475 –7478】

手性亚磷酰胺配体催化Fukuyama反应可以得到中等收率的结果。

【Tetrahedron 2014, 70, 3259-3265】

六、不对称环加成反应

银催化下，手性亚磷酰胺催化不对称1,3-偶极环加成反应生成四氢吡咯环可以得到满意的结果。

【Tetrahedron: Asymmetry 2017, 28, 1423–1429】

有文献报道钯-手性亚磷酰胺催化剂用于[3+2]环加成反应，但效果一般。

【Organic Letters 2005, 7, 5693-5696】

手性亚磷酰胺-Rh催化的不对称Pauson−Khand反应。

【J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 15022−15032】

手性亚磷酰胺-Au催化的不对称Hetero-Diels–Alder反应，高产率的得到了高ee值的杂环化合物。

【Synthesis 2017, 49, 151–158】

七、烯烃官能团化反应

钴-手性亚磷酰胺催化下芳基烯烃对吲哚C2进行直接烷基化，由烯烃得到的手性烷烃可以达到86%ee值。

【Org. Lett. 2015, 17, 22−25】

2010年Reek等人报道了TADDOL骨架的手性亚磷酰胺配体-Rh催化下，烯烃进行不对称氢甲酰化反应。

【Wassenaar, J.; de Bruin, B.; Reek, J. N. H. Organometallics 2010, 29, 2767】

有文献报道了SIPHOS-PE-Rh催化的芳醛对烯烃氢酰基化反应。

【J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 15022−15032】

手性亚磷酰胺-Pd催化的H-Si化反应得到的手性产物，可以直接和醛反应制备手性醇。

【Tetrahedron: Asymmetry 2013, 24, 418–420】

(R,R)-(TADDOL)PNMe2-Pd用于丙二烯的烯烃双硼化反应。

【J. AM. CHEM. SOC. 2007, 129, 8766-8773】

利用di-tert-butyldiaziridinone对于烯烃进行不对称双胺化反应。【Chem. Eur. J. 2012, 18, 7045 – 7049】

八、其他反应

用于不对称Baylis–Hillman反应，但效果不是很好。

【Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 2012, 187, 8–15】

利用MorfPhos配体不对称催化Nicholas反应。

【Synlett 2008, 3, 394–398】

钯-手性亚磷酰胺催化的烯丙位不对称氧化反应。

【J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 12732−12735】

不对称Friedel-Crafts羟基烷基化反应。

【Organometallics 2014, 33, 4016−4026】

不对称[2+2+1] 螺环化反应。

【Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6946 –6950】