Angew: 1,5-钯迁移反应及后续偶联转化

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金属催化的C-H键活化反应是有机化学领域研究最为活跃的领域之一,很多C-H键活化反应都需要导向基参与,“through-space”metal/hydrogenshift反应无需引入导向基,金属中心先对C-X键氧化加成得到高价金属中间体,随后可实现远端选择性C-H键活化,这些反应常见于Pd,Rh, Ir,Co等催化体系。1,4-钯迁移反应是这类反应的代表,目前研究十分多,1,5-钯迁移反应十分少,仅有2例,分别是烯基对芳基的迁移和芳基对芳基的迁移。近日,南开大学赵东兵教授课题组报道了首例芳基对烷基的1,5-钯迁移反应,并且迁移后的高价钯可以发生各种偶联反应(卡宾偶联、芳基化、硼化等)。该反应机理新颖,并且能用于复杂结构分子的合成当中。

该反应机理如下:具体参照下图,不再赘述,金属有机画反应机理一般将催化剂置于最上方,随后沿着箭头方向细看即可。


实验部分




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