在有机合成反应中，醋酸高钴通常被用作单电子氧化剂。在酸性介质中，该试剂能实现对多种有机底物的氧化。

在醋酸高钴的氧化下， 1-甲基萘生成1-萘甲醛和乙酸酯的混合物。对于这类反应，加入一定量的醋酸根等阴离子会明显加快反应的速率，但对产率的影响不大（式1)[1] 。醋酸高钴也能氧化活性不高的对甲基苯甲酸乙酯中的甲基，但反应的选择性不太理想，主要生成酯、醛和羧酸，另外还生成少量的对甲基苯甲酸乙酯二聚产物（式2)[2]。

稳定的饱和烷烃[3,4]和环烷烃[5]也能被醋酸高钴氧化。环己烷在醋酸高钴的氧化下，生成两个乙酸酯的混合物（式3)[5]。如式4所示[6]: 4-甲基环己酮在相似条件下被氧化成3-甲基-1,5-戊二酸和2-甲基-1,5-戊二酸。由于甲基的位阻影响，前者为主要产物。

14-羟基可待因酮是一种制备拮抗药物的重要中间体，可以使用大量的MnO2 对可待因酮直接实施氧化来制备。但该方法消耗的氧化剂太多，限制了它的工业应用。然而，使用等当量的醋酸高钴就能直接把可待因酮氧化成14-轻基可待因酮（式5)[7]。

官能化的底物在醋酸高钴的氧化下也能发生许多反应。在该试剂的氧化下，4-苯基丁酸可以直接转化成环内酯(式6)[8]。此反应实际上是在高价钴的作用下，分子中的苯环失去一个电子形成芳环自由基正离子中间体，然后进一步反应生成了内酯。在此反应体系中加入一定量的 LiCl 或CF3CO2H能大大提高反应产率。4-苯基丁酸酯也能由这种方法得到内酯[9]。在醋酸高钴的氧化作用下，某些底物能发生C-C键的断裂(式7)[10]。

醋酸高钴还可用于取代芳环化合物支链的卤化。在该试剂的作用下，利用氢氟酸可以将对甲基苯腈中的甲基进行氟化。该反应只得到一氟取代的产物，但也得到部分乙酸酯产物(式8)[11]。

参考文献

1. Heiba, E. I.; Dessau, R. M.; Koehl, Jr., W. J. J. Am. Chem. Soc. 1969,91, 6830.

2. Jr. Sumner, C. E.; Morrill, K. A.; Howell, J. S.; Little, J. Inorg. Chem. 2008, 47,2190.

3. Hanotier, J.; Camerman, P.; Hanotier-Bridoux, M.; De Radzitzky, P. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1972,2247.

4. Verstraelen, L.; Lalmand, M.; Hubert, A. J.; Teyssie, P. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1976,1285.

5. Onopchenko, A.; Schulz, J. G. D. J. Org. Chem. 1975,40,3338.

6. Druliner, J. D. 1 Org. Chem. 1978,43,2069.

7. Coop, A.; Rice,K.C. Tetrahedron 1999,55,11429.

8. Dessau, R. M.; Heiba, E. I. J. Org. Chem. 1975,40,13647.

9. Giordano, C.; Belli, A.; Citterio, A. J. Org. Chem. 1980,45,345.

10. DiCosimo, R.; Szabo, H. C. J. Org. Chem. 1988,53,1673.

11. Feiring, A. E. J. Org. Chem. 1979,44,1252.