【Angew. Chem. Int. Ed.】铱催化不对称吲哚C2烯丙基化反应

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众所周知，吲哚化合物在许多天然物和有机化合物中都是特别重要的核心结构。吲哚的烯丙基化更是许多合成吲哚衍生物方法中必不可少的工艺。

吲哚烯丙基化反应中，通过吲哚C3位的分子间不对称烯丙基化反应，在近年来已经有了许多相关的研究，且N1-烯丙基化的研究虽然相对较少，但也是有部分报道了。
不过，至今却还没有方法能够以对映选择性、分子间且无导向基团引入的方式，直接将C2位置的吲哚进行烯丙基化的反应。
近期，中国科学院上海有机化学研究所的游书力教授和郑超研究员，协同英国University of York的Richard J. K. Taylor教授和William P. Unsworth教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了首例以3-取代吲哚进行分子间对映选择性的C2-烯丙基化反应。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

该反应的进行不需要导向基团，仅需借由Ir(cod)Cl2和Mg(ClO4)2路易斯酸催化剂这样的催化体系，搭配手性配体，即可促进吲哚的烯丙基取代，并可以高收率和高对映选择性（83-99％ ee）实现吲哚C2位烯丙基化的手性产物生成。

 

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

此外，该研究通过实验和DFT计算表明，反应的进行是通过直接C2-烯丙基化而得；而非一般认为的C3烯丙基化后再进行原位迁移的观念。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

并且他们也得知了反应的进行会有C2选择性的主要因素，是因为吲哚C3位的立体阻碍作用以及p-p堆积作用来造成的。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

  

参考文献：Iridium-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Indole C2-Allylation

Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7598-7604.

原文作者：James A. Rossi-Ashton+, Aimee K. Clarke+, James R. Donald, Chao Zheng,* Richard J. K. Taylor,* William P. Unsworth,* and Shu-Li You*


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